环分课件5.ppt

定量分析方法 a. 内标标准曲线法 由 lgR = blgc +lgA 以lgR 对应lgc 作图，绘制标准曲线，在相同条件下，测定试样中待测元素的lgR，在标准曲线上求得未知试样lgc； b. 摄谱法中的标准曲线法 ?S = ? lgR = ? blgc + ? lgA 在完全相同的条件下，将标准样品与试样在同一感光板上摄谱，由标准试样分析线对的黑度差(?S )对lgc作标准曲线(三个点以上，每个点取三次平均值)，再由试样分析线对的黑度差,在标准曲线上求得未知试样lgc 。该法即三标准试样法。 环境催化与分离技术创新研究组 Environmental Catalysis Separation Technologies Research Group c.标准加入法 无合适内标物时，采用该法。 取若干份体积相同的试液（cX），依次按比例加入不同量的待测物的标准溶液（cO），浓度依次为： cX ， cX +cO ， cX +2cO ， cX +3cO ， cX +4 cO …… 在相同条件下测定：RX，R1，R2，R3，R4……。 以R对浓度c做图得一直线，图中cX点即待测溶液浓度。 R=Acb b=1时，R=A(cx+ci ) R=0时， cx = – ci 环境催化与分离技术创新研究组 Environmental Catalysis Separation Technologies Research Group 特点与应用 1. 特点 (1)可多元素同时检测 各元素同时发射各自的特征光谱； (2)分析速度快 试样不需处理，同时对十几种元素进行定量分析(光电直读仪)； (3)选择性高 各元素具有不同的特征光谱； (4)检出限较低 10～0.1?g?g-1(一般光源)；ng?g-1(ICP） (5)准确度较高 5%～10% (一般光源）； 1% (ICP) ； (6)ICP-AES性能优越 线性范围4～6数量级，可测高、中、低不同含量试样； 缺点：非金属元素不能检测或灵敏度低。 环境催化与分离技术创新研究组 Environmental Catalysis Separation Technologies Research Group 原子发射光谱分析法的应用 原子发射光谱分析在鉴定金属元素方面（定性分析）具有较大的优越性，不需分离、多元素同时测定、灵敏、快捷，可鉴定周期表中约70多种元素，长期在钢铁工业（炉前快速分析）、地矿等方面发挥重要作用； 在定量分析方面，原子吸收分析有着优越性； 80年代以来，全谱光电直读等离子体发射光谱仪发展迅速，已成为无机化合物分析的重要仪器。 环境催化与分离技术创新研究组 Environmental Catalysis Separation Technologies Research Group * * * 3. 荧光强度 共振荧光，荧光强度 If 正比于基态原子对某一频率激发光的吸收强度 Ia 。 If = ? Ia 式中?为荧光量子效率，它表示发射荧光光量子数与吸收激发光量子数之比。 若激发光源是稳定的，入射光是平行而均匀的光束，自吸可忽略不计，则基态原子对光吸收强度 Ia 用吸收定律表示. Ia = ?AI0(1- e -? l N) 环境催化与分离技术创新研究组 Environmental Catalysis Separation Technologies Research Group 式中 I0 为原子化器内单位面积上接受的光源强度，A 为受光源照射在检测器系统中观察到的有效面积，l 为吸收光程长， ? 为峰值吸收系数，N 为单位体积内的基态原子数。 整理可得 If = ?AI0 ? l N 当仪器与操作条件一定时，除 N 外，其它为常数，N 与试样中被测元素浓度 C 成正比 If = KC 上式为原子荧光定量分析的基础。 环境催化与分离技术创新研究组 Environmental Catalysis Separation Technologies Research Group 4.量 子效率与荧光猝灭 受光激发的原子，可能发射共振荧光，也可能发射非共振荧光，还可能无辐射跃迁至低能级，所以量子效率一般小于1。 受激原子和其它粒子碰撞，把一部分能量变成热运