无机及其分析化学南京大学第四版第八章 配位化合物.docVIP

第八章 配位化合物 1. 命名下列配合物 ⑴ K2[Ni(CN)4] 四氰合镍(Ⅱ)酸钾 ⑵ (NH4)2[FeCl5(H2O)] 五氯 · 一水合铁(Ⅲ)酸铵 ⑶ [Ir(ONO)(NH3)5]Cl2 氯化亚硝酸根 · 五氨合铱(Ⅲ) ⑷ Na2[Cr(CO)5] 五羰基合铬(-Ⅱ)酸钠 2. 写出下列配合物的化学式 ⑴ 硫酸四氨合铜(Ⅱ) [Cu(NH3)4]SO4 ⑵ 四硫氰·二氨合铬(Ⅲ)酸铵 NH4[Cr(NH3)2 (SCN)4 ] ⑶ 二羟基·四水合铝 (Ⅲ)配离 [Al(H2O)4(OH)2]+ ⑷ 二苯合铬 Cr2(C6H6)2 3. 写出配合物的结构式 [Pt(NH3)6]Cl4 [Pt(NH3)3Cl3]Cl 5 配离子 HO 几何构型 磁性 n [Ag(CN)2]- sp 直线型 抗磁性 0 [Ni(CN)4]2- dsp2 平面正方形 抗磁性 0 [Fe(CN)6]3- d2sp3 正八面体 顺磁性 1 [Zn(CN)4]2- sp3 正四面体 抗磁性 0 6 配离子 HO 键型 几何构型 磁性 n ⑴ [Co(NH3)6]2+ sp3d2 外轨型 正八面体 顺磁性 3 ⑵ [Co(CN)6]3- d2sp3 内轨型 正八面体 抗磁性 0 7 Co(NH3)3 H2O Cl Br2 A. [Co(NH3)3Cl Br]Br ·H2O B. [Co(NH3)3(H2O)Cl]Br2 12 释螯合物的特殊稳定性，为什么EDTA与金属离子形成的配合物大多配位比为1︰1？ 主要是熵效应； EDTA有6个配位原子，1︰1 时配位数即达6。 13 计算平衡常数 ⑴ [Fe(C2O4)3]3-+6CN-? [Fe(CN)6]3-+3 C2O42- 14较金属离子与同种配体形成配合物的稳定性。 ⑴ Co3+与Co2+ ：前者稳定，z 大； ⑵ Mg2+与Ni2+ ：后者稳定，9—17电子构型； ⑶ Ca2+与Zn2+ ：后者稳定，18电子构型； ⑷ Fe3+与Co3+ ：后者稳定，d6形成的配合物稳 定。 13. 预测配离子的稳定性。 ⑴ Al3+与F- 、Cl-： Al3+与F-稳定，r 小； ⑵ Cd2+与RSH、ROH ：与前者稳定，S电负性小； ⑶ Hg2+与Cl-、Br-：与后者稳定，极化作用强； ⑷ Cu+与NH3、C5H5N：与后者稳定，交界碱。 15 根据下列数据计算稳定常数 ⑴ Al(OH)4-+3e- ? Al+4OH- E?= -2.330 V Al3++3e- ? Al E?= -1.662 V 设计原电池：正极 Al3++3e- ? Al 负极 Al(OH)4-+3e- ? Al+4OH- 电池反应 Al3+ +4OH- ? Al(OH)4- E?= (-1.662) - (-2.330) = 0.668 V ⑵ AuCl4-+3e- ? Au+4Cl- E?= 1.00 V Au3++3e- ? Au E?= 1.42 V 设计原电池：正极 Au3++3e- ? Au 负极 AuCl4-+3e- ? Au+4Cl- 电池反应 Au3+ +4Cl- ? AuCl4- E?= 1.42 – 1.00 = 0.42 V 16知[Ag(CN)4]3-的(2? = 3.5×107 (3? = 1.4×109 (4? = 1.0×1010 求逐级稳定常数K3?、K4?。 解 17 在50mL 0.10mol·L-1 AgNO3溶液中加入密度为 0.93g·cm-3，质量分数为0.182的氨水30mL后，加水冲稀到100mL.求溶液中Ag+、[Ag(NH3)2]+和NH3的 浓度是多少？已配位在[Ag(NH3)2]+中的Ag+占Ag+ 总浓度百分之几？ 解 Ag+ + 2NH3 ? [Ag