仪器分析-气相色谱法.ppt

当样品组分随载气通过测量臂时，组分与载气组 成的二元体系的热导系数与纯载气的热导系数不同， 由于热传导带走测量臂的热量，引起热丝温度的变化 ，使电阻值改变，而参比臂电阻值保持不便。这时R1 、R4导热系数不同 散热不同 温度不同 电 阻不同 A、B点电位不同 ?EAB≠0。输出峰 信号，信号大小与组分含量成比例。 ⑶ 热导池操作条件的选择 桥电流: 桥电流增加，热丝温度升高，热丝和热导池池体温差加大，气体容易将热量传递出去，灵敏度提高。桥电流控制在100~200 mA左右。 载气种类: 载气与组分的导热系数相差越大，灵敏度越高。故选择导系数大的气体，如H2或He作载气，灵敏度比较高。 热敏元件的电阻：选择阻值高，电阻温度系数较大的热敏元件，当温度有变化时，能引起电阻明显变化，灵敏度就高。 ④ 热导池池体温度：当桥电流一定时，热丝温度一定。如果池体温度低，池体和热丝的温差就大，能使灵敏度提高。但池体温度不能太低，否则待测组分将在检测器内冷凝。一般池体温度应不低于柱温。 2.氢火焰离子化检测器（FID） 通用型(有机物)、质量型。 ⑴ 特点 灵敏度很高：比热导检测器的灵敏度高约102倍；检出限低，可达10-13 g/s； 可检测化合物种类多：氢火焰离子化检测器能检测大多数含碳有机化合物； 死体积小，响应速度快，线性范围也宽，可达107以上； ④ 仪器结构不复杂，操作简单。 是目前应用最广泛的色谱检测器之一 缺点:不能检测永久性气体、如水、CO、CO2、氮氧化物、H2S等 核心部分: 离子化室(不锈钢)； 气体入口； 火焰喷嘴 ； 一对电极及外罩 ⑵ 氢焰检测器的结构 ⑶ 氢焰离子化机理 火焰中电离不是热电离，是化学电离，即有机物在 火焰中发生自由基反应而被电离。 A: 预热区 B: 点燃火焰 C: 温度最高 热裂解区 D: 反应区 有机物CnHm在氢焰中的化学电离： 有机物CnHm火焰中发生裂解产生自由基· CH； CnHm · CH（自由基） 然后· CH与外面扩散进来的激发态原子或分子氧发生反应，生成 CHO+及e-。2 ·CH + O2 2CHO+ + 2e- 形成的CHO+与火焰中大量水蒸气碰撞发生离子反应产生H3O+离子。 CHO+ + H2O H3O+ + CO 形成电离产生的正离子（CHO+，H3O+）和电子（e-）在外加恒定直流电场作用下向两极移动而产生微电流；此微电流即基流，经放大后，记录色谱图。氢焰检测器对大多数有机化合物有很高的灵敏度；在氢焰中不电离的无机化合物，例如CO、CO2、SO2、 N2、 NH3等则不响应。 ⑷ 操作条件: 一般用N2作载气，H2流量低，温度低，易熄灭，灵敏度低。H2流量太高，噪声大。N2:H2=1:1~1:1.5。 ② 空气：提供O2，H2:空气=1:10。 使用温度：80~200℃以上，80 ℃以下，灵敏度低，由于水蒸气冷凝。使用最高温度不能超过450 ℃。 ④ 极化电压：信号随极化电压而增加，一定值稳定。 3. 电子捕获检测器(ECD) 选择性很强，对具有电负性物质（如含卤素、硫、磷、氮、氧等物质）的检测有很高灵敏度（检出限约10-14 g/mL）。电负性越强，灵敏度越高。 是目前分析痕量电负性有机物最有效的检测器，已广泛应用于农药残留量、大气及水质污染分析以及生物化学、医学、药物学和环境监测等领域中。 缺点：线性范围窄，只有103左右，且响应易受操作条件的影响，重现性较差。 ⑴ 结构 在检测器池体内有一圆筒状? 放射源( 3H 或63Ni )作为负极，一个不锈钢棒作正极。在正负极间施加一直流或脉冲电压。当载气（通常采用高纯氮气）进入检测器时，在放射源的? 射线作用下发生电离： 产生大量正离子和自由电子。在恒定电场作用下，大量的自由电子被加速向阳极方向运动。由于电子质量小，运动速度快，与正离子复合的几率很小，自由电子到达阳极并被收集下来，形成了检测器的基流Ib 。 ⑵ 工作原理 当有电负性的组分进入检测器时，它捕获了检测 器中的电子而产生带负电荷的分子离子并放出能量。 这样电离室内的自由电子数目减少了，因而使得基流 下降，产生一个信号I。信号I 实际上代表是阳极收集 下来的剩余电子，因为被电负性物质捕获的自由电子 是无法收集的，只能测定基流的降低值。△I= Ib –