南京大学仪器分析习题解答.docVIP

第二章习题答案 1.P23 电极电位的能斯特方程为： 注：P23指教材页码，下同。 若电池的反应式为：aA + bB ? cC+dD 则在298.15K时，该电池的电动势为 = 2.P14 条件电位校准了离子强度、配位效应、水解以及pH的影响。 3.P17 0类金属电极不是。 4.P22 Cottrell方程的数学表达式为：i=zFADoco/ Cottrell方程表明：（1）在大量支持电解质存在下的静止溶液中，平面电极上的电解电流与电活性物质浓度成正比，这是定量分析的基础；（2）电解电流与电活性物质在溶液中的扩散系数的平方根成正比；（3）电解电流与时间的平方根成反比。 5. P22 法拉第定律表示通电电解质溶液后，在电极上发生化学变化的物质，其物质的量n与通入的电量Q成正比；通入一定量的电量后，电极上发生反应的物质析出质量m与摩尔质量M成正比。其数学表达式为：n= 6. 解：首先写出原始的M|M2+(c)电极的电极电位表达式，并将相关的配位平衡关系代入。然后再计算条件电位的值。 首先写Cu2+|Cu电极电位的能斯特方程 由Cu2+配合物的平衡关系得 　　　　　　　　　 将[Cu2+]代入能斯特方程 将已知数据代入，并计算条件电位 V(vs.SCE) 7.解：（1）Cu2+ + 2e ? Cu　 Fe3+ + e = Fe2+ Cu + 2Fe3+ = Cu2+ + 2Fe 2+ （3）E = (— ) — = 0.700 — 0.337 —lg = 0.336 (V) 0 原电池 （）=0.771—0.337= lgK lg K= 4.59×1014 8. 解：(1) 由题中所给的几种物质所知，构成电池的两支电极分别为：银电极和饱和甘汞电极(由Hg、Hg2Cl2 、KCl溶液组成)，两半电池间用盐桥连接，电池的表示式为： (-)Hg| Hg2Cl2, Cl-(饱和)‖Ag+()| Ag(+) (2) 若该电池的银电极的电位校正，则电池的电动势E为 lg[Ag+]=-3.92 则未知Ag+的浓度为　　[Ag+]＝1.12×10-4 mol·L-1 (3)饱和甘汞电极为参比电极，银电极为指示电极。 (4)通常，盐桥内充满饱和KCl琼脂溶液。在该电池中应充KNO3,盐桥的作用是减小液接电位。 9.解：(1)电池的电极反应和总反应 阳极　2Ag + 2Ac-(0.200 mol·L-1) ?2AgAc + 2e 阴极 Cu2+(0.100mol·L-1) ? Cu 电池总反应 2Ag+ + Cu2++ 2Ac-?2AgAc + Cu 注意：在溶液中[Ac-]的浓度为0.200 mol·L-1 (2) 为了计算AgAc的Ksp，应写出电池的电动势的能斯特表示式 查表2.1几个常用标准电极电位表，并将题中数据带入，得： -0.372=0.337 + (0.100) – 0.799 – 0.0592lg lgKsp = Ksp = 1.91×10-3 (乙酸银) 注：若[Ac-]用0.100 mol·L-1代入计算，将得错误结果。 10. 解：Zn + 2Ag+ ? Zn2+ + 2 Ag E =（ - ）— =(0.799 + 0.763) —lg=1.59 V lgK= 0.799 + 0.763 K= 5.89 × 1052 ， K大， 反应完全。 Ag+ 非常小，[Zn2+] = 0.01 + 0.3= 0.31 mol·L-1 K= = 23 × 10-27 与答案有差别 第三章习题答案 1.　P25 　lgaＭg = 内参比 + m + d 3. P33 ，E为电池电动势；常数项b包括离子选择电极的内外参比电极电位、电极膜不对称电位及液接电位；a为离子的活度；z为离子的电荷数；下标A为主响应离子；B为干扰离子；为电位选择系数。 4.不要求； 5. 不要求。 6.P42 使用离子计（或pH计）进行测定时，选用的离子计的输入阻抗应≥1011Ω，最小分度为0.1mV,量程±1000 mV以及稳定性要好。 7. 解：（1）方法一 ：直接根据下式计算，将数据代入得未知溶液pH PHx = PHs + =5.00 + = 6.86 方法二 ：若公式记不清楚，可根据题意，由测量电池的排列得电动势 E = —（k－0.0592PH）= b + 0.0592 PH 将测定标准缓冲溶液和未知溶液时获得的数据分别代入上式，有 0.218 = b + 0.0592 × 5.00 0.328 = b + 0.0592 × PHx 解以上两式得未知溶液的PHx PHx=5.00 +