051109_牺牲阳极法阴极保护.docVIP

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牺牲阳极阴极保护技术 S. Szabo and I. Bakos 匈牙利科学院化学研究中心 材料科学与环境化学研究院 H - 1525布达佩斯邮箱17(匈牙利) 摘要 本文在接触腐蚀理论的基础上,讨论了牺牲阳极法阴极保护技术的一些基础问题,阐述了这种阴极保护过程的反应动力学行为,在这一动力学理论基础上,分析了-0.85V和100mV这两个极化参数。说明了确定阳极尺寸的原则以及一种试验方法,提出了选择阳极材料的原则和阳极床的作用,并分析了影响阴极保护系统运行的一些物质和物理化学现象,例如氧化剂,有机材料,复杂的有机试剂,催化剂,干燥的回填料,氢脆,交流电和杂散电流等。 本文还介绍了牺牲阳极阴极保护的一些重要技术应用,简要总结了阴极保护技术在管道防腐蚀的应用。近年来人们对钢筋混凝土防腐的关注很大,对此,本文进行了较为详细的总结。由于这一应用的重要性,本文还单独列出了对钢筋混凝土桥梁的阴极保护措施。最后,简要介绍了微生物腐蚀对阴极保护技术的影响。 关键词:牺牲阳极阴极保护,基础理论,实践环节 1 概述 牺牲阳极阴极保护法或许是应用在阴极保护工业中最古老的方法之一。尽管这一方法历史悠久,但它现如今的应用远远低于它潜在的和期望的作用。由于牺牲阳极法不需要外接电源(即:转换器、整流器以及复杂的线路),所以可以应用在外加电流阴极保护系统难以建立或安装的环境中。由于牺牲阳极阴极保护法理论基础较为复杂,以及阳极尺寸和安装方法还要取决于实际工况,故在实际中应用这一保护法仍有许多需要注意的问题。 牺牲阳极阴极保护是由两个具有不同氧化还原电位的电连接在一起的氧化还原系统组成,电连接(一阶导电或者说电子导电)的结果就是氧化还原电位较负的的电极使氧化还原电位较正的电极阴极极化,造成电极电位下降,其结果就是减缓腐蚀。 正确的应用牺牲阳极阴极保护系统的一个重要的要求就是要有足够的阳极腐蚀速率。为了保证这一要求,避免阴极保护过程效率不够或者停止,除了要考虑被保护结构的腐蚀,操作者还必须考虑阳极材料的腐蚀。由于牺牲阳极阴极保护法中阳极材料的腐蚀速率与实际应用的环境有关,因此相比于外加电流阴极保护法,建立牺牲阳极阴极保护系统需要考虑更多的因素。为解决上述问题,牺牲阳极保护法还比外加阴极电流保护法要求操作者具有更多的关于氧化还原和腐蚀问题的理论知识。继续我们之前的研究,我们现在正努力提出更加易懂的牺牲阳极阴极保护准则,扩大牺牲阳极阴极保护在实际工程中的应用范围,目的在于帮助公司进行更好的设计、安装和使用的工作。 2 关于牺牲阳极阴极保护法的综述 如前文所述,电连接(电子导电)的结果是在具有不同的氧化还原电位的氧化还原系统之间形成一个阴极保护系统,氧化还原反应中电位较负的电极对电位较正的电极产生阴极保护。这一理论可以普遍的应用在科研以及工程实际中的相似领域,包括腐蚀及腐蚀防护。一般地,在这些腐蚀防护的情况中,都应用了相同的金属腐蚀理论。一个重要的例子就是Raney-Ni催化剂,在这种催化剂中,残留的Al就扮演了牺牲阳极的角色,对Ni进行阴极保护,以阻止腐蚀发生的方式确保催化剂不会失去活性。 (1) (2) 锌腐蚀过程: (3) (2) 如果上述金属的腐蚀反应发生在暴露空气中,那么还要考虑溶解氧的影响。事实上,在氧还原速率与析氢腐蚀速率相差不多时(pH值较高),则必须要考虑吸氧腐蚀过程。 酸溶液中氧还原过程: (4) 在实际的开放系统中,氧气的这个反应扮演了金属腐蚀的阴极过程这一重要角色;但是在封闭的系统中(金属管道、水管、水箱等),只有当流动介质能够把比较多的氧气带入系统中的时候,才需要考虑上述反应。在强酸性的环境中,甚至对于完全开放的系统,吸氧腐蚀也不是很重要。 2.1.2. 腐蚀金属的电极电位 腐蚀金属的电极电位是由阳极过程和阴极过程共同决定的一个混合电位,混合电位就是说,这一电位是由至少两个(一个阴极和一个阳极反应)独立的电极反应的电极电位耦合而成的。如果电荷转移过程是受活性控制的,或者说电荷转移过程本身是该电极反应的速度决定步骤,那么一个独立的电极反应的速率(i)可以通过安德鲁—伏尔默—巴特勒方程表示: (5) 在这里的是交换电流密度(给定的电荷转移过程的交换速度),是电荷传递系数,z是参与电荷转移反应的电子数,η是过电位——真实的电极电

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