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第10 章 电分析化学引论 10.1 化学电池 一、基本概念 二、 电池表达式 10.2 电极电位 一、标准电极电位及其测量 二、Nernst方程式 三、条件电极电位ϕ0’ 10.3 液接电位及其消除 一、液接电位的形成 二、液接电位的消除—— 盐桥 10.4 电极极化与超电位 一、电极的极化 二、去极化 三、超电位η 中山大学化学学院邹世春 定义： 通过测量组成的电化学电池待测物溶液所产生的一些电特性而进 行的分析。在溶液中可分“有电流和无电流”流动两种情况来分别研究 、确定参与反应的化学物质的量。 分类方法： 按测量参数： 电位、电重量法、库仑法、伏安法、电导； 按IUPAC ： 1）不涉及双电层及电极反应，如电导分析及高频测定； 2 ）涉及双电层，不涉及电极反应，如表面张力及非Faraday 阻抗测定; 3 ）涉及电极反应，如电位分析、电解分析、库仑分析、极谱和伏安 分析。 中山大学化学学院邹世春 电分析方法特点： 1) 分析检测限低； 2) 元素形态分析：如Ce(III)及Ce(IV)分析 3) 产生电信号，可直接测定。仪器简单、便宜； 4) 多数情况可以得到化合物的活度而不只是浓度，如在生理学研 究中，Ca2+或K+ 的活度大小比其浓度大小更有意义； 5) 可得到许多有用的信息：界面电荷转移的化学计量学和速率； 传质速率；吸附或化学吸附特性；化学反应的速率常数和平衡 常数测定等； 6) 活体分析 中山大学化学学院邹世春 10.1 化学电池(Chemical cell) 一、基本概念 1、化学电池定义：化学电池是化学能与电能互相转换的装置。 2 、组成化学电池的条件：1) 电极之间以导线相联；2) 电解质溶液间以一 定方式保持接触使离子从一方迁移到另一方；3) 发生电极反应或电极上 发生电子转移。 3 、电池分类： 根据电解质的接触方式不 同，可分为液接电池和非液 接电池。 A) 液接电池：两电极共享同 一种溶液。 中山大学化学学院邹世春 B ）非液接电池：两电极分别与不同溶液接触。如图所示。 据能量转换方式亦可分为两类： A ）原电池(Galvanic or voltaic cell) ：化学能—— 电能 B ）电解池(Electrolytic cell)：电能——化学能 中山大学化学学院邹世春 二、 电池表达式 (-) 电极a ⎥溶液(a ) ⎥⎥溶液(a ) ⎥电极b (+) 1 2 阳极 E 阴极 电池电动势: E = ϕ - ϕ +ϕ = ϕ - ϕ +ϕ c a 液接 右 左 液接 当E0 ，为原电池；E0 为电解池。 正、负极和阴、阳极的区分： 原电池：电位高的为正极，电位低的为负极； 电解池：发生氧化反应的为阳极，发生还原反应的为阴极。 中山大学化学学院邹世春 10.2 电极电位 电极电位的产生： 金属和溶液化学势不同—— 电子转移—— 金属与溶液荷不同电荷—— 双电层—— 电位 差——产生电极电位绝对电极电位。 一、标准电极电位及其测量 1、标准氢电极： 绝对电极电位无法得到，因此只能以一共同 参比电极作标准构