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元素化学12：氮的氧化物与含氧酸 （时间：2.5小时 满分：100分） 第题（12分）NO的制备与性质 NO是已知最简单的热稳定的单电子分子，具有高度的化学活性。 1．在路易斯酸（如BX3）存在时冷凝NO，得到红色不对称的二聚物一种。请画出它的路易斯结构式； 2．实验室制备NO常用KNO2和K4[Fe(CN)6]在醋酸中反应制得。试写出制备NO的离子反应方程式。 3．含Cu＋离子的酶的活化中心，亚硝酸根转化为一氧化氮。写出Cu＋和NO2－在水溶液中的反应。 4．在酸性溶液中NaNO2和KI反应可得纯NO，按下列两种步骤实验：①先把NaNO2加入酸性溶液里，再加KI；②先混合KI和酸性溶液，再加NaNO2。问何者所得NO纯，为什么？ 5．NO有一定的还原性，在Cl2的作用下生成化合物A，A研究表明与王水的强腐蚀性有一定的联系。A与NaN3在无水的条件下生成一种极不常见的氧化物B。写出A、B化学式； 6．NO也具有一定的氧化性，且一般还原产物为N2，已知NO与P4在无氧条件下反应生成的氧化物中仅存在σ键，写出该反应方程式； 7．NO在高压及温和的温度（约50℃）下发生反应，反应后气体总物质的量略小于原物质的量的2/3；而在用沸石吸收NO时，气体总物质减小为原物质的量的1/2。写出上述2个反应的反应式； 8．NO对人体的作用有两面性。 （1）在神经细胞内产生的NO会损害神经细胞，这是因为NO与细胞产生的超氧酸HO2结合，产生过氧亚硝酸，最后生成羟基自由基而引起的，写出该过程方程式。 （2）在血管内皮细胞中产生的NO则可舒张血管调节血压，这是由于NO以某种形式（ ）与一种含血红素的酶中的金属离子（ ）配位而推动一系列变化而造成。NO的配位形式与CO是等电子体，填写上述空格。 第题（6分）原硝酸和过硝酸 人们一直认为，在A族元素的最高价酸根中，氮只能形成NO3－离子，其他元素都能形成RO43－离子（R＝P，As，Sb）。研究人员通过不懈努力，已制得了正酸根离子NO43－，可以用NaNO3和Na2O在573K反应制得Na3NO4。 1出NO43－立体结构图Na3NO4的化学性质是否活泼？为什么？ 3．实验表明：Na3NO4对潮湿的CO2特别敏感，反应相当剧烈，试写出该反应化学方程式。 4．近年来，化学家又制备了物质X。X的阴离子与Na3NO4的阴离子表观形式相同（元素和原子个数均相同），但电导实验表明，其电导能力与NaCl相同。试写出X阴离子的结构式，并写出其与水反应的离子方程式。 第题（10分）推断两种氮的氧化物 1．气体X可由下列步骤合成： H2＋N2ABCDEX （1）写出X的化学式和分子结构构型； （2）液态时的A能与金属钠反应生成F，熔融态的F能与X反应，其中生成一种固体G。G在受撞击时，生成两种单质。试写出F＋X→G的化学反应方程式。 （3）D在较稀浓度时能与Mg反应生成X。试写出化学反应方程式。 （4）实验室制备少量的X，可将B通入K2SO3溶液中制得。请写出该反应的化学方程式。 2．某无色透明固体A由两种常见元素构成。夏天时全部升华为无色透明的气体。拉曼光谱显示，气体分子为近平面型分子结构，分子中存在两个大键。固体A为离子晶体，正离子具有直线型结构，具有两个大键，负离子为平面三角形结构，具有大键。 （1）写出A的分子式。 （2）写出A在固态时两种离子的形式。 （3）写出A的制备方法。 （4）A能与Na、NaF发生化学反应。请分别写出化学反应方程式。 第题（14分）硝酸钾的制备方法 KNO3是一种重要的化工产品。工业上制备KNO3的方法较多，常见有下列四种方法： 1．利用NaNO3和KCl进行制备是最常见最简单的方法，写出制备原理； 2．将硝酸与浓的KCl溶液混合，可以得到一种黄绿色气体A和另一种气体B，KNO3是一种副产品。B具有腐蚀性，B与O2反应又可生成A和气体C，C是一种无色的平面型分子。写出上述两个反应方程式； 3．用固态KCl同有机溶剂（如丁醇或乙醚，均用ROR表示）中的硝酸稀溶液发生反应，可使反应物中的NO3－转化率达到100％。 （1）写出该反应方程式； （2）加入ROR的作用是什么； （3）该方法相对于上述其余两种方法的优点是什么？ 4．下面是一种刚获得专利的KNO3制备方法的主要步骤：①将CaSO4·2H2O与NH4HCO3按摩尔比约为1︰2加入饱和的(NH4)2SO4母液中搅拌反应；②反应结束后过滤，滤饼为CaCO3，___________________________________________________________，结晶出(NH4)2SO4晶体。③经过滤得