第八章_丙烯酸树脂.ppt

* 第五节 水性丙烯酸树脂 水性丙烯酸烯树脂涂料是水性涂料中发展最快、品种最多的无污染型涂料。包括： 丙烯酸树脂乳液：主要是由油性烯类单体乳化在水中在水性自由基引发剂引发下合成的 丙烯酸树脂水分散体（亦称水可稀释丙烯酸）：是通过自由基溶液聚合或逐步溶液聚合等不同的工艺合成的。 丙烯酸树脂水溶液。 粒子粒径看：乳液粒径树脂水分散体粒径水溶液粒径。从应用看以前两者最为重要。 丙烯酸乳液主要用于乳胶漆的基料，在建筑涂料市场占有重要的应用，目前其应用还在不断扩大；近年来丙烯酸树脂水分散体的开发、应用日益引起人们的重视，在工业涂料、民用涂料领域的应用不断拓展。根据单体组成通常分为纯丙乳液、苯丙乳液、醋丙乳液、硅丙乳液、叔醋（叔碳酸酯-醋酸乙烯酯）乳液、叔丙（叔碳酸酯-丙烯酸酯）乳液等 * 一、丙烯酸乳液的合成 乳液聚合是一种重要的自由基聚合实施方法。由于其独特的聚合机理，可以以高的聚合速率合成高分子量的聚合物，是橡胶用树脂（丁苯橡胶）、乳胶漆基料的重要聚合方法。其中丙烯酸乳液是最重要的乳胶漆基料，具有颗粒细、弹性好、耐光、耐候、耐水的特点。丙烯酸乳液的合成充分体现了乳液聚合对涂料工业的重要性。乳液聚合的特点： ① 水作分散介质，粘度低且稳定，价廉安全。 ② 机理独特，可以同时提高聚合速率和聚合物分子量。若用氧化-还原引发体系，聚合可在较低的温度下进行。 ③ 对直接应用胶乳（乳液）的场合更为方便，如涂料，胶粘剂，水性墨等。 ④ 获得固体聚合物时须经破乳、洗涤、脱水、干燥等工序，纯化困难，生产成本较悬浮聚合高。 乳液聚合与其它自由基聚合方法相比具有速度快、平均分子量高的特点，所以如此是由它的聚合机理所决定的。 * 1．丙烯酸乳液的合成原料 油性单体在水介质中由乳化剂分散成乳状液，由水溶性引发剂引发的聚合称为乳液聚合。乳液聚合的最简单配方为: 油性（可含少量水性）单体：30%～60%；去离子水：40%～70% ；水溶性引发剂：0.3～0.7%；乳化剂（Emulsifier）：1%～3%。 (1) 乳化剂 乳化剂实际上是一种表面活性剂，它可以极大的降低界面（表面）张力，使互不相溶的油水两相借助搅拌的作用转变为能够稳定存在、久置亦难以分层的白色乳液，是乳液聚合的必不可少的组分，在其他工业部门也具有重要应用。 因此，其结构包括两部分：其头部表示亲水端，棒部表示亲油的烃基端，如果这两个部分以恰当的质、量进行结合，则这种表面活性剂分子既不同于水溶性物质以分子状态溶于水中，也不同于油和水的难溶，而是以一种特殊的结构-“胶束(micelle)的形式分散在水中。 * ① 乳化剂的作用 a．分散作用——乳化剂使油水界面张力极大降低，在搅拌作用下，使油性单体相以细小液滴（d1000nm）分散于水相中，形成乳液。 b．稳定乳液——在乳液中，表面活性剂分子主要定位于两相液体的界面上，亲水基团与水相接触。亲油基团与油相接触，乳液聚合中常用阴离子型表面活性剂（如十二烷基硫酸钠，）作主乳化剂，其亲水端带有负电荷，这样液滴上的同种电荷层相互排斥，可阻止液滴间的聚集，起到稳定乳液的作用。 非离子型表面活性剂，如壬基酚聚环氧乙烷醚 作助乳化剂，其亲水链段聚环氧乙烷嵌段定向吸附到乳胶粒的表面上，通过氢键作用吸附大量的水，这层水层的位阻效应也有利于乳液的稳定。 * c．增溶液作用——表面活性剂分子在浓度超过临界胶束浓度时，可形成胶束，这些胶束中可以增溶单体，称为增溶胶束，也是真正发生聚合的场所。如：ST室温溶解度为：0.07g/cm3，乳液聚合中可增溶液到2%，提高了30倍。 表面活性剂通常依其结构特征分为：阴离子型、阳离子型、两性型及非离子型。近年来一些新的品种不断出现，如：高分子表面活性剂，耐热（不燃）、抗闪蚀磷酸酯类表面活性剂，反应型表面活性剂。乳液聚合用表面活性剂要求其有很好的乳化性。阴离子型主要以双电层结构分散、稳定乳液，其特点是乳化能力强；非离子型主要以屏蔽效应分散、稳定乳液，其特点是可增加乳液对pH、盐和冻溶的稳定性。因此乳液聚合时常将阴离子型和非离子型表面活性剂复合使用，提高乳液综合性能。阴离子型乳化剂的用量一般占单体的1%~2%，非离子型乳化剂的用量一般占单体的2%~4%。 * ② 乳化剂的几个性能指标。 a．C.M.C（critical micelle balance）值——临界胶束浓度。指