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医学基础化学 第三章电解质溶液
第三章 电解质溶液 Electrolyte Solutions 第一节 强电解质溶液理论 强电解质和弱电解质 定义:电解质是溶于水中或熔融状态下能导电的化合物,这些化合物的水溶液称为电解质溶液。 第一节 强电解质溶液理论 电解质可分为强电解质和弱电解质两类。在水溶液中能完全解离成离子的化合物就是强电解质。例如 Na+Cl- Na+ + Cl- (离子型化合物) HCl H++ Cl- (强极性分子) 弱电解质在水溶液中只能部分解离成离子的化合物。例如: HAc H+ + Ac- 第一节 强电解质溶液理论 解离度:达解离平衡时,已解离的分子数和分子总数之比。单位为一,可以百分率表示。 通常0.1 mol·kg-1溶液中,强电解质α30%;弱电解质α5%;中强电解质α=5%~30%。 第一节 强电解质溶液理论 例 某电解质HA溶液,其质量摩尔浓度b(HA)为0.1 mol·kg-1,测得此溶液的△Tf为0.19℃,求该物质的解离度。 解: 设HA的解离度为α, HA(aq) H+(aq) +A-(aq) 平衡时/mol·kg-1 0.1-0.1α 0.1α 0.1α [HA]+[H+]+[A-]=0.1(1+α) mol·kg-1 根据△Tf=Kfb 0.19 K=1.86 K·kg·mol-1×0.1(1+α) mol·kg-1 α = 0.022 = 2.2% 第一节 强电解质溶液理论 强电解质溶液理论要点 电解质离子相互作用,离子氛存在,致使离子间相互作用而互相牵制,表观解离度不是100%。 一种更为简单的离子对模型,虽然便于理解,但难以量化。 第一节 强电解质溶液理论 离子的活度和活度因子 活度:离子的有效浓度(表观浓度)小于理论浓度,有效浓度的值就是活度aB。 活度因子: γB称为溶质B的活度因子。 离子的活度 aB = γB·bB/bO bθ为标准态的浓度(即1 mol·kg-1)。 第一节 强电解质溶液理论 由于离子的表观浓度小于理论浓度,一般 γB 1 当溶液中的离子浓度很小,且离子所带的电荷数也少时,活度接近浓度,即 γB≈1。 溶液中的中性分子也有活度和浓度的区别,不过不象离子的区别那么大,所以,通常把中性分子的活度因子视为1。 对于弱电解质溶液,因其离子浓度很小,一般可以把弱电解质的活度因子也视为1。 第一节 强电解质溶液理论 目前不能由实验测定电解质溶液单种离子的活度因子,但可测定离子的平均活度因子γ±。 1-1价型电解质的离子平均活度因子: 离子的平均活度: 第一节 强电解质溶液理论 一些强电解质的离子平均活度因子(25℃) 第一节 强电解质溶液理论 离子强度:离子的活度因子是溶液中离子间作用力的反映,与离子浓度和所带电荷有关 bi和zi分别为溶液中第i种离子的质量摩尔浓度和该离子的电荷数,近似计算时,也可以用ci代替bi。I的单位为mol·kg-1。 酸碱电离理论的缺陷: 1、把酸、碱的定义局限于以水为溶剂的系统。 2、无法解释NH3、Na2CO3均不含OHˉ,也具有碱性。无法解释NH3 、 Na2CO3 均不含OHˉ,也具有碱性。 共轭酸碱概念 水的解离平衡(水的质子自递平衡) 溶液的pH 人体各种体液的pH 第二节 弱电解质溶液的解离平衡 弱酸、弱碱的解离平衡及其平衡常数 弱酸弱碱在溶液中建立起动态的解离平衡 HA(aq) + H2O(l) A-(aq) + H3O+(aq) 稀水溶液中,[H2O]可看成是常数,上式改写为 Ka称为酸解离常数。 第二节 弱电解质溶液的解离平衡 Ka是水溶液中酸强度的量度,表示酸在水中释放质子能力的大小。 Ka值愈大,酸性愈强。其值大于10时为强酸。 HAc > HClO > HCN Ka 1.75×10-5 3.9×10-8 6.2×10-10
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