ABEEM方法研究气相中氯交换的SN2(C)反应.pdfVIP

第29卷第1期 沈阳化工大学学报 V01．29No．1 2015．03 JOURNAL0FSHENYANGI咖RSⅡ’Y0FCH巳加CALTECHNOLoGY Mar．2015 文章编号：2095—2198(2015)01-0001—06 2(C)反应 ABEEM方法研究气相中氯交换的SN 丁艳丽，母继荣，王春晖 (沈阳化工大学数理系，辽宁沈阳110142) 摘要：在从头算研究的基础上，依据ABEEM方法研究了气相中氯交换的s。2(c)反应的电荷 分布．研究结果显示：该反应的相对能量与碳原子或氢原子的相对电荷问存在很好的线性关联，碳 原子或氢原子的电荷分布与c—cl及c—H键长存在很好的线性关联，这表明中心原子碳及氢原 子电荷分布在氯交换的s。2(C)反应中发挥重要作用， 电荷分布 关键词：ABEEM方法；S。2(c)反应； doi：10．3969／j．issn．2095—2198．2015．01．001 中图分类号：0641．12文献标识码：A 以碳为中心的双分子亲核取代[SN2(c)]分重要．杨忠志教授等人在密度泛函理论及电负 反应是一个最基本的化学反应，在有机和生物化 性均衡原理的基础上，提出并创建了原子键电负 学中起着非常重要的作用¨。9J．各种实验和理论 性均衡方法(ABEEM)¨0‘13j，该方法为快速、准 都聚焦在研究背面进攻的反转构型的sN2(C)确地计算分子体系的电荷分布提供了一个有效 反应，该反应路径在气相中是一种空间优选的路 解决途径．在以往的研究中，依据ABEEM模型， 径．气相中的sN2反应，尤以碳为反应中心的氯 成功地获得了多肽的电荷分布，非常好地解释了 交换反应引起了研究人员的特殊兴趣，该类型的 Diels．Alder反应H1】，及烯烃的亲电加成反 反应被拓展研究并作为一种模型体系： 应¨引．本文依据ABEEM方法计算研究SN2(c) Cl一+CH3C1--}CH3CI+Cl一(1) 反应的电荷分布与反应能量、分子中键长的关 普遍认为，气相中恒等取代的sN2(c)反应系． 存在一个双势阱的势能面…(PES)，由反应物最 初形成一个C，，对称性的、稳定的离子-分子络合 物[cl…CH3CI]一，然后通过一个D，。对称性的 过渡态([C1…CH，…c1]一)到达反应后的离子- 分子络合物，其结构和能量完全等同于反应前离 子一分子络合物，最终离解成分立的产物．图l给 出了气相中恒等的背面进攻的sN2(C)反应的 示范性势能面(PES)轮廓． 众所周知，原子或分子间的相互作用主要是 图1 SN2(C)反应示范性的双势阱势能面(PES)轮廓 with Schematic a 由体系的电子密度决定的，因此，获得体系电荷 Fig．1 energyprofile double-wellfor 分布随着分子构型及化学环境而变化的信息十 SN2(C) 收稿日期：2014—03—10 作者简介：丁艳丽(1979一)，女(回族)，辽宁辽阳人，副教授，博士，主要从事理论与计算化学的研究． 万方数据