B、40 磷化表调剂的理论与实践.docVIP

磷化表调剂的理论与实践 刘仁新 东风老科协科技发展有限公司 442041 2008.12 摘要: 介绍了多种磷化表调剂的合成、应用及效果。 用类质同晶理论为磷化表调剂充实了理论基础和研究方法。 关键词：表面调整；磷化表调剂；类质同晶物；电镜照片 1.什么是表面调整 “表面调整”简称表调、顾名思义可以理解为采用物理和化学方法来改变物质表面物理化学性质的一种手段，从而达到改善物质表面，在某种场合下具有最佳的特定功能。表面调整属于的科学范畴是跨越表面物理、表面化学的一门边缘科学。它在原子、分子的层面上阐明固体表面的组成、结构、电子状态以及与固体表面物理化学性质的关系。这些领域的发展对研究添加剂、吸附（脱附）、固液界面、半导体表面光效应和催化方面具有积极的推动作用。 ⒉金属表面磷化前为什么要进行表面调整 以钢铁表面为例来说明在磷化前为什么要进行表面调整： ⑴通过大量的研究表明，金属表面状态、组成、金相结构、元素分布及含量，同一型号不同批次、不同生产厂家均有差异。 ⑵钢铁含碳量的差异：各种型号的钢铁含碳量是不同的。优质碳素钢含碳量在0.17～0.24%之间，灰铸铁含碳量在4.0～4.4%之间，球墨铸铁含碳量在3.7～3.95%之间。球墨铸铁表面上的碳呈球形。灰铸铁表面上的碳呈“蝌蚪”形，表面上的碳均以矿脉状伸入铸铁内部。 钢材含碳量的差异对金属耐腐蚀性影响特别大。有专题研究表明[1]，对大量的生产用钢材进行分析和实验 — 采用AES（俄竭谱仪）进行不同深度的碳浓度分析，碳浓度大的钢材耐蚀性差。钢铁磷化处理过程中磷酸锌（磷化膜的主要成膜成份）不能在碳表面上结晶成膜，造成磷化膜的多种缺陷—不完整、不均匀、结晶粗大、孔隙率高、覆盖油漆涂层后耐蚀性（抗盐雾、抗湿热、抗盐水、抗水）也差，会引起涂层早期起泡、脱落。 (3)钢铁表面碳的污染随处可见 钢材在加工成零件之前，经过加热、熔炼、轧制、冲压、切削、焊接、热处理、酸洗、电镀、油漆等多种工艺处理、不可避免地要和防锈油、润滑油、脱模剂、切削液、水、氧气接触，有的会产锈蚀，有的会产生氧化皮，高温下油脂碳化附在钢材表面成为“积炭”，磷化过程中，积碳造成磷化膜的缺陷决不亚于金属本身的含碳量。 有研究表明[2]；不管是哪种含碳量，如果超过7毫克/平方米，在其上的磷化膜及油漆涂层综合耐蚀性呈直线下降趋势。 (4)钢板上的氧化膜 钢材上的氧化膜遍布，其厚度直接影响磷化效果。冷轧钢板，表面上看没有氧化膜，实际上存在着一层厚度为（50～150）×10-10M的四氧化三铁，三氧化二铁完整的氧化层[1]，好在它很薄，在磷化过程中，酸的作用下很快就反应掉了，但对发蓝，发黑一类的氧化膜，热处理后金属表面新生的氧化膜就有问题，无论是增加磷化液里的酸度或是增加磷化处理时间都不足以将它们除掉，在其上磷化膜缺陷自然就很突出。 有人用偏光解析装置分析表面氧化膜与涂层耐蚀性的关系，钢材表面氧化膜厚度在（6～23）×10-6mm范围内得到的磷化膜及电泳漆涂层,耐蚀性结果是氧化膜厚度小于16×10-6mm时较好。 (5)钢材酸洗 钢材经过酸洗，不管用硫酸还是盐酸，酸洗液中亚铁离子（Fe2+）浓度大于120克/升时[3]，钢材表面都会附着绿色污染亚铁化合物。此时酸液浓度，对硫酸大约在10～12%左右，对盐酸大约在6～8%左右。不少企业对残酸利用价值的看重显然大于防止钢材表面亚铁污染，所以钢材酸洗后亚铁污染不可避免。 如果酸中加有酸洗缓蚀剂，，.26克/升.时，0.579%/时。同样场合，，4.44克/升·时，0.423%/时[4] . 在浓的酸中酸洗，，，2～5%），80～90°C），90%）。由于高温、强碱（pH=13-14），，，，，，[5]，一般采用碱性较弱的碱性化合物，，，1～1.5%，温度50～60°C，2～3分钟，pH=11～12），， a b 图一 钢板上的磷酸盐膜；a 表面未经喷砂(200倍)， b表面喷砂(500倍) 所谓“擦拭”效应是众所周知的。用布擦拭钢材表面或用钢丝球轻擦都能使磷化膜质量得到改善，结晶更加细密、均匀。这种方法劳动强度很大，但在实际生产中仍得到广泛地采用。例如，国内