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透射比和吸光度 当一束平行光通过均匀的溶液介质时，光的一部分被吸收，一部分被器皿反射。设入射 光强度为 I ，吸收光强度为 I ，透射光强度为 I ，反射光强度为 I ，则 0 a t r 在进行吸收光谱分析中，被测溶液和参比溶液是分别放在同样材料及厚度的两个吸收池 中，让强度同为 I0 的单色光分别通过两个吸收池，用参比池调节仪器的零吸收点，再测量 被测量溶液的透射光强度，所以反射光的影响可以从参比溶液中消除，则上式可简写为 透射光强度(I )与入射光强度(I )之比称为透射比(亦称透射率)，用T表示，则有: t 0 溶液的T 越大，表明它对光的吸收越弱；反之，T 越小，表明它对光的吸收越强。为了 更明确地表明溶液的吸光强弱与表达物理量的相应关系，常用吸光度(A)表示物质对光的吸 收程度，其定义为: 则A 值越大，表明物质对光吸收越强。T及 A 都是表示物质对光吸收程度的一种量度， 透射比常以百分率表示，称为百分透射比，T％；吸光度 A 为一个无因次的量，两者可通过 上式互相换算。 朗伯比耳定律 朗伯—比耳定律(Lambert－Beer)是光吸收的基本定律，俗称光吸收定律，是分光光度 法定量分析的依据和基础。当入射光波长一定时，溶液的吸光度 A 是吸光物质的浓度 C 及吸 收介质厚度 l(吸收光程)的函数。朗伯和比耳分别于 1760 年和1852 年研究了这三者的定量 关系。朗伯的结论是，当用适当波长的单色光照射一固定浓度的均匀溶液时，A 与 l 成正比， 其数学式为: ＇ ＇ A = k l (此即称为朗伯定律，k 为比例系数 ) 而比耳的结论是，当用适当波长的单色光照射一固定液层厚度的均匀溶液时，A 与C 成 正比，其数学表达式为: (此即称为比耳定律，k 称为比例系数) 合并上述 k 的数值取决于吸光物质的特性外，其单位及数值还与 C和 l 所采用的单位有 关。l 通常采用 cm 为单位，并用 b 表示。所以 k的单位取决 C 采用的单位。 当C 采用重量单位 时，吸收定律表达为: (a 称为吸光系数，单位为 ) 当C 采用摩尔浓度 时，吸收定律表达为: (ε 称摩尔吸光系数，单位为 ) 有时在化合物的组成不明的情况下，物质的摩尔质量不知道，因而物质的量浓度无法确 定，就不能用摩尔吸光系数，而是采用比吸光系数 ，其意义是指质量分数为 1％的溶液， 用 1cm 吸收池时的吸光度，这时吸光度为 : (c 的质量百分浓度) ε、a、 三者的换算关系为： ， (Mr 为吸收物质的摩尔质量) 在吸收定律的几种表达式中， 在分析上是最常用的，ε 也是最常用的，有时 吸收光谱的纵坐标也用 ε 或 表示，并以最大摩尔吸光系数 表示物质的吸收强度。 ε 是在特定波长及外界条件下，吸光质点的一个特征常数，数值上等于吸光物质的浓度为 ，液层厚度为 1cm 时溶液的吸光度。它