聚氯乙烯低温光老化行为及研究.pdfVIP

2010年10月27R--29日 2010年全国高分子材料科学与工程研讨会 中国·南昌 D．O一84 聚氯乙烯低温光老化行为的研究 易传斌，孙艳红，皮红，郭少云 (高分子材料工程国家重点实验室，四川大学高分子研究所，四川成都，610065) 聚氯乙烯(Poly(vinylchloride)，PVC)因其分子链上含有一定数量的不稳定基团，在紫外光 照射下，易发生结构破坏，产生光老化现象。关于PVC在常温和高温下的光老化行为，前人 已经进行了大量的研究【1．3】。而对于PVC在低温下的光老化行为的研究却鲜有报道。 本文以试样的黄色指数变化为指标，结合UV．vis和FT．IR分析，对PVC在低温下 (-300／-20℃／-15C／-10C／OC)的加速光老化行为进行了初步探索。 图1是不同温度下，经相同强度紫外光辐照后，试样的黄色指数随老化时间的变化曲线。 由图可知，随着老化时间的增加，PVC试样的黄色指数呈线性增加；且温度越高，黄色指数 增加越快。进一步的动力学研究发现：在低温下，试样黄色指数变化速率(k)的自然对数(1nk) 与温度的倒数Off)有较强的线性关系(如图2所示)；PVC光老化速率与温度的关系遵从阿伦尼 乌斯方程。计算得出PVC在低温下光老化活化能为5．9KJ／mol。 PVC发生黄变的主要原因是：在光老化过程中，大分子脱HCl形成共轭双键，当共轭数 大于7时，就可以观察到明显的颜色变化[4】。UV．vis光谱对这一结构变化十分敏感。以OC 下的PVC光老化为例，图3是不同老化时间PVC的紫外吸收光谱。可以看出：随着老化时间 的延长，试样的紫外吸收峰逐渐增强，且逐渐向长波数方向漂移。表明随着老化时间的延长， PVC分子结构中双键总量不断增加且共轭程度增大。这一微观结构的变化规律正是前述试样 发生黄变现象的本质。 为进一步研究低温下PVC光老化过程中的微观结构变化，对老化试样进行了FTolR分析， 结果如图4所示。由图4可知，在低温下，PVC经紫外光照射后，结构的变化主要集中在产 化时间延长逐渐增大；随着老化时间的延长，双键吸收峰朝低波数方向移动，这表明分子结 构中双键共轭度逐渐增大，这与紫外吸收光谱的分析结果一致。此外，还可以观察到：谱图 上有羰基伸缩振动吸收峰(1720cmd)的出现，并随老化时间的增加其强度明显增强，这表明 PVC低温下的光老化过程依然伴随有严重的氧化反应。 由此可知，在低温下，PVC光老化过程中，主要的结构变化仍集中在分子脱HCI生成共 轭双键，以及发生光氧化反应，使分子链带上相应的含氧结构单元，如羰基和醚键。且随着 老化时间的延长，光化学反应加剧，相应的共轭双键含量和长度增加，羰基和醚键量增多。 宏观上则表现为：黄色指数随老化时间增加而增加；与温度的关系符合阿伦尼乌斯方程。黄 变活化能为5．9KJ／tool。 参考文献 et of PVC—I：Films Ca／Znthermal 【1】C．Anton·Pdneta1．，Photoageingrigid containing stabilizer．Polymer and DegradationStability，1998，60，265·273； methodasatoolfor film 【2】NepotchatykhOV，PowerJF，Multilayer depth degradation dependentpolymerphoto and Science，2000，40，8：1747—1757； studies．PolymerEngineering H，Accelerated of and 【3】Torikal八Hascgawaphotodegradationpoly(vinylchloride)．PolymerDegradation 999，63，3，44l-445； Stability，1