二硫代氨基甲酸稀土合成及其在橡胶中应用.pdf

交 流一一学术技术创新展现行业亮点 二硫代氨基甲酸稀土的合成 及其在橡胶中的应用 张青海 邝振栋 程洪弟 肖荔人陈庆华 (福建师范大学化学与材料学院，福建省改性塑料技术开发基地，福州350007) 摘要：本文以二丁基二硫代氨基甲酸钠与氯化镧为反应物，采用液．液合成法合成了二丁基二硫代氨基甲酸镧 配合物，并应用于丁苯橡胶中，研究其对丁苯橡胶的焦烧时间、硫化速率、硫化平坦性和力性能的影响， 结果表明：其作为硫化促进剂，其能明显延长混炼胶的焦烧时间，提高硫化胶的力学性能。 关键词：二硫代氨基甲酸镧配合物焦烧时间硫化速率 力学性能 1前言 二硫代氨基甲酸盐类作为橡胶硫化过程中超速促进剂中的一大类，促进橡胶硫化的性能较 好。目前，二硫代氨基甲酸锌作为二硫代氨基甲酸盐类中使用较为普遍的一类促进剂，但它容易 焦烧，而且在高温硫化过程中生成的亚硝酸盐容易与空气中的氧化氮反应生成亚硝胺，它对动物 体有致癌性作用。尽管可采用具有空间位阻的各种各样二硫代氨基甲酸锌盐来代替，将亚硝胺 的生成量降到了较低的水平，但是仍然会生成亚硝胺【11。 C．Kt2J在1962年首次报道合成了二乙基二硫代氨基甲酸与稀土的配合物，它对橡 Jorgemson 胶硫化具有很好的促进作用。此后，BrownD13l等人在1968年首次制得了二乙基二硫代氨基甲酸 稀土固态配合物，唐宁14】等在惰性气体保护下制得并测定了相类似化合物的晶体结构，章伟光、 江涛【铷】等研究者直接利用二乙胺、二硫化碳与氯化稀土在在一15。C下合成二乙基二硫代氨基甲酸 稀土。 本文主要通过二丁基二硫代氨基甲酸钠与稀土氯化物通过液．液在60℃的条件下合成了二丁 基二硫代氨基甲酸稀土配合物，其作为硫化促进剂应用到SBR混炼胶体系中，发现其与传统的 硫化促进剂CBS、TP等相比，不仅改善了其混炼胶的焦烧时间、硫化速率，并且提高了硫化胶 的综合力学性能。 2实验部分 2．1主要原料和与试剂 丁苯橡胶1502(SBR)，山东齐鲁石化；硫磺，化学纯，天津市福晨化工试剂厂；氧化锌， 分析纯，天津市福晨化工试剂厂；硬酯酸，石家庄加力化学品有限公司；硬酯酸钙，化学纯，天 津市百世化工公司化学试剂厂；炭黑N330#，江西黑猫炭黑股份有限公司；二丁基二硫代氨基甲 交 流一一学术技术创新展现行业亮点 酸钠(TP)，武汉径河化工有限公司；环已基苯并噻唑次磺酰胺(CBS)，濮阳市蔚林化工有限 公司；无水乙醇，分析纯，无锡市灵达化工有限公司；氯化镧，化学纯，天津市福晨化学试剂厂。 2．2主要仪器和设备 硫化仪U．2030，台湾育肯仪器有限公司；万能试验机，深圳市新三思材料检测有限公司； KYKY．1000B型电子扫描电镜，中国科学院仪器厂；XK开放式炼塑机，常州市东方华阳机械厂； 平板硫化机，宜兴市恒力橡塑机械有限公司；傅立叶红外光谱仪360Fr-IR，美国NICOLET。 2．3测试与表征 2．3．1红外分析 利用傅立叶红外光谱仪测试二丁基二硫代氨基甲酸稀土配合物是否生成，KBr压片法记录样 品的红外光谱数据。 2．3．2硫化性能测试 在台湾优肯公司UR．2030无转子硫化仪进行测试，其测试温度为150℃。 2．3．3力学性能测试及疲劳载荷性能测试 按照国标GB／T528．1998在新三思万能试验机上进行测试。 2．3．4扫描电子显微镜(SEM)观察 利用电子扫描电镜对材料的拉伸断面表面喷金处理进行形貌观察。 2．4二硫代氨基甲酸稀土配合物的合成以及在橡胶中的应用 2．4．1二硫代氨基甲酸稀土配合物的合成 (1)称取一定量的Laa3晶体于三口烧瓶中，加入一定量无水乙醇，使其在搅拌的作用下 完全溶解，溶液为无色溶液。 比，溶液慢慢变成米白色，在无水和N2的保护下反应，温度控制在60℃，反应6小时。 (3)把三口烧瓶中的混合物倒入烧杯中；静置，上层为油层，下层为沉淀层；过滤；80℃ 真空干燥，得到米白色固体；称量。 2．4．2二硫代氨基甲酸稀土配合物在丁苯橡胶中的应用 2．3．2．1硫化胶样品的制备 利用开炼机对SBR及相关助剂在50℃时混炼均匀，然后于平板硫化仪上温度150℃、压力 为15MP，热压20分钟，制得硫化胶样品。 2．3．2．2实验基础配方 表2-1加工实验配方 名称