[理学]第6章 脂环烃 .ppt

6.2.4.1 Conformation of cyclohexane 250pm C3 50pm Chair Structure 椅式 1 2 3 4 5 6 部分交叉式，扭转张力较小 Axial bond a键与C3对称轴平行，并且上下交替出现 Equatorial bond e键左边e键指向左边，右边e键指向右边 Two types of C-H bonds in chair structure a 键 e 键 相邻a键互相呈反式构型 a键和e键可以互相转化 C3 Boat structure 船式结构 183pm Van de waal radius of H atom is 120pm, so the two adjacent hydrogen atoms causes serious excluding. 存在范氏力 1 2 3 4 5 6 全重叠式，存在扭转张力 2、3、5、6碳处于同一平面 Flagpole interaction Twist boat structure 扭船式 H H H H H H H H H H H H 1 2 3 4 5 6 1 2 3 4 5 6 1 2 3 4 5 6 Half chair structure 半椅式 Potential energy of the conformations 各种构象势能关系图 46kJ/mol Potential energy process 椅式构象之间的转变： 46kJ/mol Potential energy Reaction process 椅式构象之间的互相转化（不涉及键断裂） 6.2.4.2 mono substituted cyclohexane 250pm r.t. 5 ％ 95 ％ Reason 1: Van de waals forces Atom H CH2 CH3 N P O R/pm 120 200 200 150 190 140 Atom S F Cl Br I R/pm 185 135 180 195 215 250pm r.t. 1,3－二直立键相互作用 6 1 1 6 Reason 2: Torsional strain a 键 e 键 6 1 6 1 根据甲基与大基团的距离判断扭转张力 结论与推论： 1、一取代时，取代基趋向于处于e键 2、若有多个取代基，在满足顺反构型关系的前提下，则越多取代基处于e键时越稳定。 3、若环上有不同取代基，在满足顺反构型关系的前提下，则大基团处于e键时较稳定。 6.2.4.3 double substituted cyclohexane (same groups) a 键 e 键 a键、e键的顺反关系 Cis-1,2 trans-1,2 trans-1,3 1,1 cis-1,3 cis-1,4 trans-1,4 6.2.4.4 double substituted cyclohexane (different groups) Conformation with all groups on e bond is most preferred; 在满足空间构型的前提下，令尽可能多的取代基处于e键。 If the above condition can not be met, the group with a bigger size is on the e bond. 优先满足大基团处于e键。 -F, -CN -Cl, -Br, -I -OCH3 -OH -COOH -NH2 -CH3 -CH2CH3 -CH(CH3)2 -C6H5 -C(CH3)3 注：1、OH，NH2易受溶剂的影响，尤其是形成氢键时。 2、此顺序应用于1,2取代时可能有误差。 补充内容 练习：画出以下结构的最稳定构象 补充内容 6.2.5 Configuration of decalin 十氢合萘的构象 8.7kJ/mol more stable 6.3 Physical properties spectrum data 物理性质： 环烷烃分子较规则，不易自由摇动 分子排列紧密 熔点、沸点、密度等一般高于相应的直链烷烃 a-H e-H Theoretically, δe-H is 0.2~0.5 ppm larger than δa-H . But due to the fast transform of cyclohexane, this difference is often invisible. ?cy