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第二章 燃气燃烧反应动力学 第一节 化学反应速度及其影响因素 第二节 燃气燃烧反应的机理 第三节 燃气的着火 第四节 燃气的点火 第一节 化学反应速度及其影响因素 　　一、化学反应速度的表征 　　化学反应速度：一般用单位时间内单位体积中反应物消耗的摩尔数来衡量。 二、影响化学反速度的因素——浓度、压力和温度 １、浓度对化学反应速度的影响 　　n=a+b称为该化学反应的总级数，一般由实验确定，简单反应的级数常常与反应分子数相同。　　 　　　　　　 二、压力对化学反应速度的影响 情况一：有Nmol气体充满体积为V1的容器，压力为p1，则反应速度为 情况二：温度不变情况下，改变容器的体积为V2，对应的压力为p2，则反应速度为 　　　　　三、温度对反应速度的影响 　　　Arrhenius 方程： 　 　　　该方程是一经验公式。也可以从气体反应动力学推导而来。 　　　设气体的总分子数为N0，则其能量分布关系式为 　活化能Ea：分子活化而发生化学反应具有的最小能量。 　能量超过Ea的分子数Na（活化分子数）为 　 附：活化能Ea的实验测试 第二节　燃气燃烧反应的机理——链反应 　　链反应：由大量反复循环的连串反应组成。 　　链反应特性：一旦被引发，就会相继发生系列基元 　　　　　　　反应，直至反应物消耗殆尽或通过外加 　　　　　　　因素使链环中断为止。 链反应由三个步骤组成： 　　1) 链的开始（或链的引发）：产生自由原子或 　　　　　　　自由基（称为活化中心）。 　　2) 链的传递：活化中心与一般分子反应，在生成 　　　　　　　产物的同时，能再生新的活化中心， 　　　　　　　使反应不断进行下去。 3) 链的终止：某一活化中心一旦变为一般分子， 　　　　　　则由原始传递物引发的这条链就被中断。　　 　　　 直链反应举例：H2+Cl2=2HCl 　　1) Cl2+M→ 2Cl+M 链的开始 2) Cl+H2→ HCl+H 3) H+Cl2→ HCl+Cl …… 4) 2Cl+M→Cl2+M 链的终止 支链反应举例：2H2+O2=2H2O 链的开始：最初的活化中心可能按下列方式得到 H2+O2→ 2OH H2+M→ 2H+M O2+O2→ O3+O 链的传递： H+O2→ O+OH O+H2→ H+OH OH+H2→ H+H2O 课本上还给出了CO和CH4的燃烧机理。 燃气燃烧反应都是支链反应。 第三节 燃气的着火 任何可燃气体在一定条件下与氧接触，都要发生氧化反应。 1、稳定的氧化反应 ① 活化中心浓度增加的数量正好补偿其销毁的数量； ② 生成的热量等于散失的热量。 2、不稳定的氧化反应 ① 活化中心浓度增加的数量大于其销毁的数量； ② 生成的热量大于散失的热量。 由稳定的氧化反应转变为不稳定的氧化反应而引起燃烧的一瞬间，称为着火。根据起因不同分为支链着火和热力着火。 一、支链着火 一、支链反应速度与压力、温度的关系 二、支链着火机理 假设：反应在等温下进行。 活化中心的产生速度： 式中，Ca，活化中心的浓度；W0，分子活化产生活化中心的速度；f，由支链反应使活化中心增加的速度系数；g，活化中心销毁的速度系数。 不同情况讨论： ① ② ③ 二、热力着火 1、热力着火机理 　　设容器体积V，壁面面积F，壁面温度T0，反应物的温度T，反应物的浓度CA、CB，那么 　　单位时间内容器中化学反应产生的热量为 着火点温度下有： 2、影响热力着火的因素 （１）改变炉膛壁温（加热），可使燃气达到着火点温度。 （２）改变炉膛壁面的保温效果，即散热线的斜率降低，引起着火点温度改变。 （３）不改变散热线，改变反应的压力，即改变反应速度，从而改变了发热线的位置，引起着火点温度改变。 （４）改变燃气的物理化学性质（改变组成），即改变了H、k0和Ea，从而改变着火点温度。 （５）改变混合物中的可燃气体浓度，着火点温度改变。 第四节　　燃气的点火 强制点火：将小热源放入可燃混合物中，贴近热源周围的一层混合物被迅速加热并开始燃烧产生火焰，然后向系统冷的部分传播，使可燃混合物逐步着火燃烧。 强