红外光谱和激光拉曼光谱.ppt

主要内容及参考书 光的基本性质 光的波动性 λ· ν= c λ为波长；ν为频率； c为光速(3 ×108m/s) 光的粒子性 E光=hν= h c/ λ 电磁波不同区域的划分 分子的吸收光谱的表示方法 吸光度A－波长λ(或频率ν)曲线 Infrared Absorption Spectroscopy 本章主要内容(4学时) 1.1 红外光谱的基本原理 1.2 红外谱图的峰数、峰位与峰强（难点） 1.3 红外光谱特征基团的吸收频率（重点） 1.4 红外光谱在结构分析中的应用（重点） 1.5 红外反射光谱 1.6 红外光谱与其他分析方法的联用技术联用技术 1.7 拉曼光谱简介 红外光谱法发展历程 　50年代初期，商品红外光谱仪问世。 　70年代中期，红外光谱已成为有机化合物结构鉴定的最重要的方法。 　近几十年来，傅里叶变换红外的问世以及一些新技术的出现，使红外光谱得到更加广泛的应用。 红外光谱法的特点 　任何气态、液态、固态样品均可进行红外光谱测定； 　不同的化合物有不同的红外吸收，由红外光谱可得到化合物丰富的结构信息； 　常规红外光谱仪价格低廉； 　样品用量少； 　可针对特殊样品运用特殊的测试方法 红外光谱的基本原理 红外光谱是分子吸收红外光引起振动和转动能级跃迁产生的吸收信号。 红外光(0.76～1000μm) 分子的振动方式 分子的振动方式 分子的振动方式 分子的振动方式 分子的振动方式 分子的振动方式 红外光谱原理 上述振动虽然不改变极性分子中正、负电荷中心的电荷量，却改变着正、负电中心间的距离，导致分子偶极矩的变化。相应这种变化，分子中总是存在着不同的振动状态，有着不同的振动频率，因而形成不同的振动能级。能级间的能量差与红外光子的能量相当。 红外光谱原理 　　当一束连续波长的红外光透过极性分子材料时，某一波长的红外光的频率若与分子中某一原子或基团的振动频率相同时，即发生共振。这时，光子的能量通过分子偶极矩的变化传递给分子，导致分子对这一频率的光子的选择吸收，从振动基态激发到振动激发态，产生振动能级的跃迁。 记录被吸收光子的频率(波数)或波长及相应的吸收强度，即形成IR谱图。IR谱一般以波数 (cm-1)或波长λ(μm)为横坐标，以透光率T(％)为纵坐标，基团的吸收愈强则曲线愈向下降。 红外光谱图 红外谱图的峰数 由n个原子组成的分子有3n-6个(线性分子为3n-5)振动模式即有3n-6个吸收带。 例：HCl 自由度=3×2-5=1 只有一个伸缩振动 H2O 自由度=3×3-6=3 有三个基本振动模式 C6H6　自由度=3×12-6=30 有30个基本振动模式 吸收峰减少的原因 对称分子在振动过程中不发生偶极极矩的变化 频率完全相同的振动彼此发生简并。 强宽峰覆盖与它频率相近的弱而窄的吸收峰。 仪器不能区别频率十分接近的振动，或吸收 带 很弱，仪器无法检测。 有些吸收带落在仪器检测范围之外。 红外谱图的峰强 振动跃迁过程中偶极矩的变化。 ①化学键两端连接的原子电负性差别大，则伸缩振动时引起的峰也越强。 ②极性较强的基团（如C=0，C-X等）振动，吸收强度较大；极性较弱的基团（如C=C、C-C、N=N等）振动，吸收较弱。 ③ 分子对称性越高，峰越弱 ④ Fermi共振、氢键的形成等都使峰增强。 红外光谱的吸收强度一般定性地用很强（vs）、强（s）、中（m）、弱（w）和很弱（vw）等表示。按摩尔吸光系数?的大小划分吸收峰的强弱等级，具体如下： ? 100 非常强峰（vs） 20 ?100 强峰（s） 10 ?20 中强峰（m） 1 ?10 弱峰（w） 红外谱图的峰位 红外光谱和分子结构 影响峰位（基团频率）的因素 内部因素 诱导效应 （1）诱导效应（I 效应） 由于取代基具有不同的电负性，通过静电诱导作用，引起分子中电子分布的变化。从而发生电子云由氧原子转向双键的中间，增加了C=O键的力常数，使C=O的振动频率升高，吸收峰向高波数移动。随着取代原子电负性的增大或取代数目的增加，诱导效应越强，吸收峰向高波数移动的程度越显著。 诱导效应 共轭效应 共轭效应使共轭体系中的电子云密度平均化，结果使原来的双键略有伸长(即电子云密度降低