吸附--蒸馏过程中不平衡定态间的耦合分析.pdfVIP

吸附一蒸馏过程中不平衡定态问的耦合分析’ 成弘“，周明，许春建，余国琮 (天津大学化学工程研究所，天津360072) 摘要 本文利用非平衡热力学原理，对吸附蒸馏过程中各个热力学传输流之间的耦合进行了理论分析。 关键词 吸附蒸馏过程 j}平衡热力学 耦合 引言 自吸附蒸馏过程提出以来，已经进行了大量的理论和实验研究。如谷明星【1】推导了吸 附蒸馏过程的总体分离因子表达式，证实了用蒸馏难以进行或不能进行分离的物系，吸附 蒸馏却可以通过加入较高吸附选择性的吸附剂细粉而使过程具有较大的分离因数。后来， 周明等r2．51应用吸附蒸馏塔板模型和表面过量吸附概念，分析了吸附强化蒸馏的条件；以 上的研究为吸附一蒸馏过程在工业生产中的应用提供了理论依据，并且在近沸点和同分异 构体等难分离物系的分离中已经取得了令人鼓舞的进展。 然而，现有的关于吸附蒸馏过程的理论研究中，均以热力学平衡级模型进行传质分析， 未考虑吸附剂细粉加入后对气液界面传质速率的影响。也就是说，目前的研究尚未对各个 热力学流之间的相互耦台行为进行研究。本文中将从非平衡热力学的角度对其进行趸进一 步的探讨，以期深入了解强化传质的本质。 不可逆过程之间的干扰是通过唯象系数体现出来的。由于居里原理的限制，对于各向 同性介质，在线性唯象方程中，不存在化学反应和扩散流之间的耦合，而在实际上化工生 产过程和生物化工中经常要遇到化学反应和扩散流之间相互耦合，而且两者之间的耦合起 着重要的甚至是决定性的作用【6】。I-嘧我们就对吸附一蒸馏新型分离过程中的化学反应(即 吸附)和扩散这两个不可逆过程问的的耦合进行分析而讨论。 传输流间藕合关系的建立 设在吸附～蒸馏过程中，吸附蒸馏塔内某～块塔板上存在有四种组分M、N、O和 P，以及吸附剂细粉颗粒S。又设M和N均与吸附剂发生竞争吸附(即化学反应)；O 为关键重组分，不参与化学反应(或称为惰性组分)；P为系统中固体吸附荆的载液(其正常 ‘国家自然科学基金资助研究项目 ”通讯联系人 453— 沸点较M、N和。高约30℃)也不进行吸附：设M和N与吸附剂进行的反应如下： M+S§M5 f1) Ⅳ+S∞N5 (1a) 再设所有组元均可与系统I(主体液相)和环境II(气相)进行物质交换(或扩散)。 组分的过程推动力为化学势梯度(一grad，∞／砷)。对于系统和环境构成的非连续系统，组 分扩散的推动力为环境和体系之间的化学势梯度，即一△∥／r，其中Au=∥7一∥”。如果 系统l内部的化学反应离平衡不远，则满足线性唯象方程： (2a) 小“(制+L12(二割“，(二钭+L14(割 (2b) 驴k[割+L22(引心，(荆坞。(割 (2c) k(荆+Ls2(荆坞，(荆鸲。(割 (2d) 扣b(刊+L32(刊屿，(荆心。(引 以d1=Lt(一Al／z) (2e’ 以。2=￡2(一A2／r) (2f) (设由M、N与吸附剂发生吸附反应的速率为正)；Ll和L2为吸附反应的唯象系数，主体 液相内吸附反应的推动力分别为： 一A。／丁=一(p毛一p乞)。／丁