氧化钛陶瓷膜的研制.pdfVIP

图3(a)湿法成型试样的扫描电镜。(b) 湿法成型重复试样扫描电镜。 (c)干法成型试样的扫描电镜。(d)干法成型重复试样扫描电镜。 由图2可见湿法成型的试样经1100C终烧后全部为具有反尘晶石结构的MgFe：O。相。而干 法成型经1 相同成份和烧结工艺下湿法成型试样烧结反应进行完全。而于法成型的试样烧结时反应进行 不完全。根据固态相变理论，变位尖晶石是通过金属离子的扩散在反应物的界面成生的[51。 所以湿法成型第二相分散均匀，有利于反应的进行。图3的电镜照片也充分证明这一点。由 图3(a)(b)可见，两次湿法成型后的试样气孔分布均匀、颗粒细小且无团聚。而干法成 型试样两次均有不同程度的团聚。图(d)比图(c)团聚的更严重。两种方法所得的相组成 及晶粒度和气孔分布的不同直接影响着湿敏特性。 众所周知，多孔性湿敏陶瓷具有良好湿敏特性的一个很主要的原因，是大量微细开口 气：TL}I大的比表面。这样在感湿时可强烈吸附水蒸气，每个水分子在表面金属离子上形成一 个．OH基。多余的氢离子则与邻近的氧离子形成另～个-OH基，这些-OH基的分解可以提 供可迁移的氢离子，使导电增加。随吸附水蒸气的量的增加，就会在．OH基的表面上形成 多层结构。它们是以氢键方式连接到Fe．OH基上，这样就使一个氢离子转移到水分子上而 形成H，O+，后者更容易放出氢离子，导电性也就随着湿度的增加而增加。反之，如果晶粒 和气孔径增大，气孔率下降比表面减小，将不利于水蒸气的吸附，使材料的湿敏特性变坏。 所以湿法成型试样的“湿度一电阻”特性的线性程度优于干法成型的试样。 相结构是影响多孔湿敏陶瓷感湿特性的又一主要原因。由图2的x衍射结果可知主晶 相为MgFe：O。但没有发现p或其化物。用能谱仪分析对两组试样进行测定，结果如表1。 表1、两种方法成型试样能谱成份分析结果 成型方法 元素 K．比率 Z A F ZAFa鸬／o wt％ Mg．K O．017 O．912 3．350 1．000 3．05610．6I 4．98 湿法成型 K．K 0．008 O．951 1．126 0．975 1．043 1．12 0．83 Fe．K 0．934 1．007 1．001 1．000 1．00888．2794．18 Mg-K0．013 0．9】2 3．374 1．000 3．0758．4503．901 干法成型 K．K 0．008 0．948 1．126 0．974 1．040 1．150 0．75 Fe．K 0．946 1．006 1．OOl 1．000 1．00790_3995．35 结果表明两组试样确实含有K+，根据晶体结构学理论，认为钾存在于MgFe：O。中，即 烧结时发生如下的反应： Fe2q+MgO+K2C03专M91．。KxFe204+C02个 MgFe：04中M矿+的位置。这样就产生了低价替位杂质离子。一个杂质离子周围晶格与原有 晶格相比出现一个有效负电荷，形成负电中心，该负电中心可以把一个空穴半束缚在它们的 周围。在禁带引入能级。在电场作用下，价带中的空穴可以在晶体内沿电场方向漂移而产生 漂移电流，感湿后对电导作出贡献。因此，使具有Mg，。K。Fe20。结构的材料在感湿后会有 良好的湿敏感性。 由x射线衍射结果可知，由于湿化学法成型的试样烧结后反应进行彻底，全部生成 Mg。一K。Fe：04，故其感湿性良好。而干法成型由于第二相有部分团聚使烧结后试样中只能生 成部分Mg，．xKxF％O。而使其感湿性能变差。 4．结论： (1)湿法成型较干法成型使掺杂相分散更均匀、且具有更好的感湿特性及重复性。 (2)湿法成型由于掺杂相分散均匀，较干法成型烧结反应进行彻底，晶粒及气孔直径小且 均匀。 O)x射线衍射表明该材料是以变位尖晶结构Mg。．。KxFe：0。为主晶相的多孔陶瓷。 “)该组成陶瓷如能合理控制工艺，将得到固有阻值低，阻值变化范围大，线性度优良的