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第五章习题 第五章立体化学基础：手性分子 一、手性分子和对映体 1. 基本概念 2. 含有一个手性C的对映异构 二、旋光性 1. 旋光度与比旋光度 2. 对映体物理常数的特点 3. 外消旋体 —— 一对对映体的等量混合物 三、费歇尔（Fischer）投影式 1. 表示方法 2. 书写Fischer投影式须注意： 四、构型标记法 1. D/L 构型标记法——相对构型 2. R/S 构型标记法 (1) 标记R/S 构型的步骤 (2) R/S 构型标记法在Fischer投影式中的应用 五、含两个手性C的对映异构 六、手性分子的生物作用 1. 手性药物的生理效应 2. 手性药物 —— 二十一世纪的宠儿 3. 外消旋体的拆分 小 结 2002年500种畅销药物中手性药物有289种，占59% 2005年世界手性药物总销售额达1720亿美元 2010年可望超过2500亿美元 化学拆分法：对映体 非对映体 分步结晶 蒸馏 * 不要求做的题目：5-7 习题集不要求做的：9 改错：课本p74 Newman投影式应为： １ ２ 习题集p30 2. 编号为: 答案：1R,2R 3 一、手性分子和对映体 二、旋光性 三、费歇尔投影式 四、构型标记法 五、含两个C*的对映异构 六、手性分子的生物作用 立体化学基础： 手性分子 手性 手性分子 对映异构体（对映体） 实物 镜象 乳酸 C C O O H O H H C H 3 C C O O H H O H C H 3 * 手性中心 手性碳原子 C * 透视式 透视式 含有一个手性碳原子的化合物必 结论1 非手性分子 对称面 （C连两个以上相同基团或少于四个基团） 结论2 具有对称面的分子是非手性分子 （C连四个不同的基团） 定是手性化合物，有一对对映体 H H COOH CH3 CH3-CH2-COOH 哪些分子是手性分子？ 想一想 方法：①寻找对称面 ②寻找C * * * * 手性分子 非手性分子 手性分子 非手性分子 非手性分子 手性分子 尼科尔棱镜 尼科尔棱镜 单一对映体的溶液 手性化合物具有旋光性 旋光度α （+ ）右旋（顺时针） （－）左旋（逆时针） 圆盘旋光仪 自动旋光仪 α l × C α [ ] D t = 比旋光度 l —— 旋光管的长度（dm） α —— 旋光度（°） C —— 溶液的浓度（g﹒mL-1） —— 比旋光度 α [ ] D t t —— 测定时的温度（℃） D —— 钠光波长 589nm 将胆固醇样品 260mg 溶于5mL 氯仿中，然后将其装满 5cm 长的旋光管，在室温(20℃)时通过偏振的钠光，测得旋光度为-2.5°, 计算胆固醇的比旋光度。 想一想 -2.5° 0.26g 5mL × 0.5dm = - 96° （注意单位） α [ ] D t = 解： ∞ ∞ ∞ 3.76 3.76 3.76 +3.8 ° -3.8 ° 0 ° 26 26 18 (+) - 乳酸 (-) - 乳酸 (±) - 乳酸 溶解度 pKa 熔点℃ 名称 乳酸的一些物理常数 α D t [ ] 交叉代表手性碳， 横前竖后要记牢； 竖键应是主碳链， 编号小端放上面。 3 2 1 * 乳酸 (1) Fischer 投影式不能离开纸面翻转，只能在纸面上旋转180°；若转90°或270°，构型发生改变。 离开纸面翻转 在纸面旋转180° 转90° (2) Fischer 投影式手性碳原子上所连的原子或基团可以两两相互交换偶数次，但不能交换奇数次。（适用于只含一个手性碳原子的情况） (3) Fischer 投影式中保持一个基团不变，而把另外三个基团顺时针或逆时针地调换位置，其构型不变。 (2)=(3)=(4) (1) (2) (3) (4) 指出互为相同的构型 想一想 D-(-)-甘油酸 g H O L-丙氨酸 D-(+)-甘油醛 L-(-)-甘油醛 常用于糖类和氨基酸的构型标记 按原子序数大小确定与手性碳原子相连的四个原子或基团的大小顺序。 将手性碳原子的四个原子或基团中最小的原子或基团置于最远的位置，观察另外三个原子或基团由大到小的顺序。如顺时针方向即为R构型，逆时针方向为S构型。 a b d e （e最小） R S Cl→C2H5→CH3 顺时针方向 Cl→C2H5→CH3 逆时针方向 试标记乳酸的构型 想一想 R - (-)-乳酸 (+) - 乳酸 S - OH → C