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第 26 卷第 2 期 南京师大学报 自然科学版 Vol . 26 No . 2
( )
2003 年 JOURNAL OF NANJ IN G NORMAL UNIVERSITY Natural Science 2003
研 究 简 报
Pt 粒子的粒径大小对甲醇电催化氧化性能的影响
1 1 1 2 1 ,2
唐亚文 ,李钢 ,杨辉 ,邢巍 ,陆天虹
( 1. 南京师范大学化学与环境科学学院 ,210097 ,南京)
(2 . 中国科学院长春应用化学研究所 ,130022 ,长春)
Pt 是直接甲醇质子交换膜燃料电池最有效的催化剂 , 由于 Pt 的价格昂贵 , 资源稀少 , 因
此 , 目前的研究主要集中在如何提高催化剂的化活性 ,降低催化剂的载量[ 1] . 从理论上讲 ,在指
定反应物和催化剂物种的情况下 ,为了提高表观电流密度 ,必须增加催化剂的比表面积 , 即要
减小 Pt 粒子的大小 ,因此 , 以前的研究认为 Pt 粒子越小 ,催化剂表面积越大 ,催化剂拥有更多
的活性中心 ,应该对甲醇的电催化氧化有利[2 ] . 然而 ,Frelink 等人[2 ] 研究不同粒径大小的 Pt/ C
催化剂对甲醇的电催化氧化活性时发现 ,在 1~45 nm 范围内,随着 Pt 粒子粒径的增加 ,Pt/ C
催化剂对甲醇的电催化氧化活性逐渐增大. 但是 Frelink 等人在研究过程中忽略了不同制备方
法对催化剂性能的影响. 很明显 ,不同的制备方法获得的催化剂的表面基团和表面微结构是不
一样的 ,从而导致金属 、载体的表面物理和化学性质 , 以及金属和载体之间的相互作用也不相
[3 ] ( )
同 ,从而使得研究结果失去了准确性. 本文采用同一种方法 有机溶胶法 ,通过控制反应条件 ,
制备出不同粒径的 Pt/ C 催化剂 ,并研究了不同粒径 Pt/ C 催化剂对甲醇电催化氧化的活性.
一定温度下 ,移取一定量 H PtCl 的有机溶液 ,加入还原剂 ,超声波下混合均匀 ,形成透明
2 6
的 Pt 溶胶. 缓缓加入 Vulcan XC - 72 活性碳粉 ,N2 保护下 ,超声波干燥至溶剂完全脱除. 真空、
o
100 C 条件下陈化 12 h 后 ,二次水洗涤 ,过滤 ,至洗出液中无氯离子 ,真空干燥 , 即制得含量为
20 %的胶态 Pt/ C 催化剂.
电极制备采用文献描述的方法[4 ] , 电化学性能测试在常规的三电极体系的电化学池中进
( )
行. 对电极为铂片 ,参比电极为饱和甘汞电极 SCE . 测量前 ,溶液通高纯 N2 20 min 以除去溶解
o
氧 ,实验过程在 30 C 恒温 ,通 N2 保护下进行. 循环伏安法测量中 , 电位扫描速率为 50 mV/ s. 本
文所述电位均相对于 SCE.
θ
图 1 是不同制备温度下获得的 Pt/ C 催化剂 XRD 图谱. 由图可见 ,在 2 为 247 左右都出
收稿 日期 :2003 0303 .
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