焙烧温度对甲烷催化部分氧化Ni／MgO—Al2O3催化剂.pdfVIP

维普资讯 第33卷 第2期 燃 料 化 学 学 报 V01．33No．2 2005年 4月 JournalofFuelChemistryandTechnology Apr．2005 文章编号：0253—2409(2005)02-0224—05 焙烧温度对 甲烷催化部分氧化Ni／MgO—Al2O3催化剂 结构和性能的影响 宫立倩，陈吉祥，邱业君，张继炎 (天津大学化工学院 3-业催化与工程系。天津 300072) 摘 要：采用，IPR、BET、XRD、TG及反应性能评价等研究方法，考察了焙烧温度对甲烷催化部分氧化制合成气 Ni／MgO—A1O3催化剂结构和性能的影响。研究结果表明，随焙烧温度的升高，Ni／M：so—A12O3中的镍物种与载 体作用逐渐增强，生成了NiA120尖晶石和NiMos 固熔体。虽然焙烧温度提高会使催化剂比表面降低，由于尖晶 石结构的形成，其热稳定性会明显提高，将有利于抑制催化剂在反应过程中因烧结而失活的可能性。与低温焙烧 的催化剂相比，高温焙烧的催化剂仍表现出良好催化反应性能，并具有相对较好的稳定性。高温焙烧的催化剂在 反应过程中床层的热点温度相对较低，热点温度波动幅度也较小。低温和高温焙烧的Ni／Mos —A1O 催化剂在常 压、1083K、CH 与O摩尔比为 1．8、空速2．66×105h 的反应条件下均具有良好的抗积炭性能。 关键词：焙烧温度；Ni／Mos —A12O3；甲烷部分氧化；合成气 ；热点 中图分类号： 文献标识码：A 甲烷催化部分氧化制合成气与传统的甲烷水蒸 1 实验部分 气重整法相比具有许多优点，包括：反应速度快，可 1。1 催化剂的制备 采用分步等体积浸渍的方法 在高空速反应条件下进行，节约设备投资；为温和放 制备负载型镍基催化剂。首先，以Mg(NO)溶液 热反应，可在 自热条件下进行，能耗低；产物 中 浸渍 一AIO(40目～6o目)载体，MgO的负载量 H／CO摩尔比约为2，适合用于费一托合成、甲醇合 为4％，自然晾干后于383K下干燥 12h，再分别在 成及其他高级醇等液体燃料的合成。因此，甲烷部 823K、923K、1023K、l123K和 1223K焙烧4h，制 分氧化制合成气过程的研究获得了国内外学术界和 得经不同温度焙烧的Mgo—AIO复合载体；然后， 工业界研究者的密切关注。 再以Ni(NO，)溶液浸渍MgO—AlO，复合载体，使 甲烷催化部分氧化制合成气虽然是温和的放热 催化剂中Ni负载量为10％，自然晾干后于383K干 反应，在高空速快速反应条件下热效应仍十分显著， 燥 12h，在与复合载体焙烧温度相同的条件焙烧 要获得有实际应用意义的反应结果，反应需在很高 4h，制备得823K、923K、1023K、1123K和 1223K 的温度(973K～1173K)进行 。反应过程中放出 焙烧的NiO／MgO—AlO 催化剂，催化剂样品编号 的热量若不能被及时移出，催化剂床层的热点温度 依次为：POM一1、POM一2、POM一3、POM一4和 可高达1273K。从某种意义上可以说催化剂的使 POM 一5。 用过程相当于催化剂的烧结过程，如果反应过程中 1．2 催化剂物化性质表征 催化剂比表面积在 催化剂的物化性质在高温不能保持稳定，发生晶粒 CHEMBET一3000脉冲化学吸附仪上测定。催化剂 聚集，比表面下降等，催化剂的反应性能将会受到严 的物相结构在BDX3300型x射线粉末衍射仪上测 重的影响。陈吉祥等 研究Ni基催化剂发现，催化 定，Cu—Ket辐射源 ( =0．154nm)，工作 电压 剂失活的主要原因就是烧结和积炭。 30kV