天物理化学津大学第五版复习提纲.ppt

§5.2 理想气体反应的等温方程及标准平衡常数 理想气体反应的等温方程 §5.2.1 理想气体反应的等温方程 §5.2.2 理想气体反应的标准平衡常数 显然，平衡时，有： §5.2.2 理想气体反应的标准平衡常数 当Jp K?，DrGm 0，反应正向进行，反应物自发生成产物； 当Jp K?，DrGm 0，反应不能自发进行，可逆向进行； 当Jp ＝ K?，DrGm = 0，反应处于平衡状态； §5.2.4 有纯凝聚态物质参加的理想气体化学反应 §5.3 平衡常数及平衡组成的计算 §5.4.2 不随温度变化时K?的计算 §5.5 其他因素对理想气体反应平衡常数移动的影响 对气体分子数增加的反应，?nB 0，增加系统反应总压，Ky减少，平衡向左移动，不利正反应进行，减压有利于正反应 对气体分子数减少的反应，?nB 0，增加系统反应总压，Ky增大，平衡向右移动，有利正反应进行 对气体分子数不变的反应，?nB = 0，增加系统反应总压，Ky不变，压力变化不引起平衡移动 §5.5.2 惰性组分对平衡移动的影响 ?nB 0，加入惰性气体，?nB 增大，Kn变大，平衡向右移动，有利于正反应； ?nB 0，加入惰性气体，?nB 增大，Kn变小，平衡向左移动，不利于正反应； ?nB = 0，加入惰性气体，对平衡无影响 §6.1.2 相律 某平衡系统中有 S 种不同的化学物种，有P个相，需要多少强度变量才能确定系统的状态？ 表示每一个相的组成需要的浓度变量为：S-1 表示所有各相组成需要的浓度变量为：P(S-1) 加上温度和压力两个变量，则变量总数为 P(S-1)+2 根据化学势相等导出联系浓度变量的方程式数为 S(P-1) §6.1.2 相律 则自由度数 F=P(S-1)+2-S(P-1)=S-P+2 若化学反应中有R个独立的化学平衡 系统的强度性质还要满足R附加条件，例如浓度限制条件 则： F=(S-R-R)-P+2=C-P+2 C 为组分数 它的数值等于系统中所有物种数 S 减去系统中独立的化学平衡数 R，再减去各物种间的强度因数的限制条件R。 §6.3.2 杠杆规则 对于浓度限制条件R，必须是在同一相中几个物质浓度之间存在的关系，能有一个方程把它们的化学势联系起来。例如： §6.7.2 热分析法 首先将二组分固相系统加热熔化，记录冷却过程中温度随时间的变化曲线，即步冷曲线。 当系统有新相凝聚，放出相变热，步冷曲线的斜率变小 出现转折点：F*=1 出现水平线段：F*=0 据此在T-x图上标出对应的位置，得到二组分低共熔T-x图 §7.2.2 离子迁移数的测定方法 Hittorf 法 在Hittorf迁移管中装入已知浓度的电解质溶液，接通稳压直流电源，这时电极上有反应发生，正、负离子分别向阴、阳两极迁移 通电一段时间后，电极附近溶液浓度发生变化，中部基本不变 小心放出阴极部（或阳极部）溶液，称重并进行化学分析，根据输入的电量和极区浓度的变化，就可计算离子的迁移数。 Hittorf 法中必须采集的数据： 通入的电量，由库仑计中称重阴极质量的增加而得，例如，银库仑计中阴极上有0.0405 g Ag析出： 摩尔电导率 摩尔电导率即电解质溶液的单位浓度的电导率。 例题7.3.1 电导池常数 离子独立运动定律和离子的摩尔电导率 Kohlrausch离子独立运动定律 在无限稀释溶液中，每种离子独立移动，不受其它离子影响，电解质的无限稀释摩尔电导率可认为是两种离子无限稀释摩尔电导率之和 平均活度 平均活度因子 §7.6 原电池热力学 可逆电动势与电池反应的吉布斯自由能变化 由原电池电动势及电动势的温度系数计算电池反应的摩尔焓变 计算原电池可逆放电时的反应热 温度系数=0，Qr=0，电池与环境没有热交换 温度系数0，Qr0，电池从环境吸热 温度系数0，Qr0，电池向环境放热 Nernst方程 DrGm和E的关系 界面吉布斯函数变化量 T，p，系统组成不变 Laplace 方程 毛细管现象 弯曲表面上的蒸气压—Kelvin 公式 弯曲表面上的蒸气压—Kelvin 公式 物理吸附与化学吸附 按吸附与吸附质作用本质的不同，吸附可分为物理吸附与化学吸附 langmiur吸附等温式 可写成： 接触角、杨氏方程和湿润过程 吉布斯吸附等温式 dg/dc0，增加溶质的浓度使表面张力下降，G为正值，是正吸附。表面层中溶质浓度大于本体浓度。表面活性物质属于这种情况。 dg/dc0，增加溶质的浓度使表面张力升高，G为负值，是负吸附。表面层中溶质浓度低于本体浓度。非表面活性物质属于这种情况。 表面活性物质在吸附层的定向排列 类Langmuir公式 分散体系 按分散