H2SO4中硫脲作用于纯铁电极的腐蚀电化学特征.pdfVIP

维普资讯 2’Icf-一z＼9 ④ 第8卷第3期 腐蚀科学与坊护技术 Vo1．8No．3 1996年 7月 CORROSION SCIENCE AND PROTECTION TECHNOLOGY July1996 H2SO4中硫脲作用于纯铁 电极的腐蚀电化学特征 f1 ／ L ‘ 董俊华 曹楚南 林海潮 宋光铃 (中国科学院金属腐蚀与防护研究所 金属腐蚀与防护国家重点实验室 沈阳 110015) A摘要用援蚀剂对电极过程的作用系效分析了硫屏对Fe在H：so中腐蚀作用的影响。结果表 明，在硫脲浓度极稀时 ，腐蚀控制 由阴极和阳极作用系数共 同决定 ，腐蚀电流随缓蚀剂浓度 的升高 而增大。在主要的抑制浓度耳里，硫脲对Fe的腐蚀控制是由对阴板的作用幕效决定吐。 关譬词遗 ，； ， 征，作用系数，活化艟 瓮I殁、l安／穗 人 J＼ 硫腮是一种众所周知的Fe的酸性介质缓蚀剂。有关它对各种金属的缓蚀行为及作用机 制的研究已有许多报道 ：。与许多有机胺在酸中对 Fe的覆盖型缓蚀特征不同 ，硫脲在酸 液中对 Fe的作用常表现为负催化效应，其腐蚀电位、阴极及 阳极反应的动力学参数均随缓蚀 剂浓度的改变而发生变化 ，且缓蚀效率随浓度变化也有浓度极值现象0]。对此 目前没有统一的 认识 本工作用极化曲线方法研究了不同浓度的硫脲在2．0otol·L 的H。SO．溶液中对铁腐 蚀作用的电化学特征 ，并从缓蚀剂的作用系数 出发，对这种特征现象进行了解释。 1实验方法 采用三 电极体系，研究电极为圆柱形纯铁，工作面积 0．785cm ，其余部分环氧树脂封装， 石蜡封涂。参 比电极为饱和甘汞电极 ，辅助电极为铂电极。文中的电极电位均相对于SCE。实 验所用的溶液为 2．0otol·L HzSO+ 硫脲 (Tu)的体系 (HSO。及硫腮为分析纯 ，溶液用蒸 馏水配制)，改变硫脲浓度，测量其极化曲线。实验温度为30±I℃。 采用 PAR342系统进行极化 曲线的测量，扫描速度为 01mV／s。对极化 曲线 50mV AE50mV区间的数据进行弱极化拟合 ，获得腐蚀 电流的数据。 2结果与讨论 2．1极化曲线的特征 图 1(a～c)分别为不 同浓度区间的硫腮在 2．0mol／LHSO。介质中对Fe电极极化曲线 ·国家 自然科学基金贲助珥 日；中国科学院百^计捌责助项 日 收到初稿 ：199504—28t收到修改稿 ：95—0720 维普资讯 3期 董惶华等一HzSO·中硫腮作用于纯镘电楹 的腐蚀电化学特征 215 的影响。从图1得到，当缓蚀剂浓度低于0．05mmol／L时，硫脲对Fe的阳极溶解过程有促进 作用，而对阴极析氢有抑制作用 ，极化 曲线向负电位方 向移动，腐蚀 电位也随之负移。当溶液 中缓蚀剂的浓度达到并超过 0．05mmol／L后，随着其浓度的增加，对阴极和阳极过程均表现 为抑制作用，腐蚀 电位逐渐正移。在浓度高于 0．5mmol／L后 ，极化 曲线的阳极支出现文献 ] 所描述的电流剧增的现象，可能与表面吸附物的阳极脱附有关。当硫脲浓度高于4mmol／L 时，对阴极的抑制达到极限，而对阳极又表现为促进作用，此时腐蚀 电位再一次负移。图2示意 了腐蚀 电位随硫脲浓度增加而改变的规律 。由文献0可知，硫脲在介质中对 Fe的作用是催化 效应 。表 1列出了在不同硫脲浓度作用下Fe的腐蚀 电流密度 (…)、阴极析氢反应的交换 电流 密度(o)、腐蚀 电位 (E )及阴极过程的Ta[el斜率 (6。)等腐蚀参数。其中，