Zr—4合金氧化膜中Zr（Fe,Cr）2第二相粒子的HREM观察.pdfVIP

维普资讯 2—2 (， 第8卷第3期 腐 斜季与防护t术 v0I．8N0．3 1996年 7月 CORR0SloN SCmNCEANDPR0TECnoNTEEHNOLOGY July1996 Zr一4合金氧化膜中Zr(Fe，Cr)2 第二相粒子的HREM 观察’ 童芝 周邦新 苗志 TT2 (中国桉动力研究设计院 植燃料及材料重点实验室 成都 610~305) 戴吉岩 (中国科学院金属研究所 固体原子像开放研究实验室 境阳 110015) 七、『 — 摘 要 应用透射 电子显微镜 (TEM)和高分辨电子显徽镜 (HREM)研 究了在 400C，i0．3MPa过 。热蒸汽中形成 zr一4台金氧化媵中的Zr(Fe，Cr)。第二相粒子 结果表 明，嵌在台金氧化媵中的 zr (Fe，Cr)z粒子表面生成面心立方结构的Zr(Fe，Cr)O，它与Zr(Fe，Cr)：存在共格关系。在上述氧 化物之上为氧化物立方 ZrO：和金属相 ~-Fe(Cr)的混合物 。 关t调：：!皇皇，zrF(e，cr)：，芝三塑苎于， 星锨铙 潮 熄 在 目前核电站压水反应堆的运行工况下，用作核燃料元件包壳材料是zr_4合金 ，其耐水 侧腐蚀性能虽不是燃料元件寿命的限制因素，但是为了降低核 电成本，要求加深核燃料的燃 耗 ，降其循环价格 固此，改善 zr一4包壳的水侧腐蚀性能又成为人们关注的问题。 改善 zr一4包壳材料耐水侧腐蚀性能的有效途径有以下几种：一是通过热处理来改变台金 的组织。；二是在 zr一4成分允许的范围内优化-”]；三是寻找新的锆合金 ]。不论采用哪一种途 径 ．部必须弄清水侧腐蚀的机理 目前对 zr一4合金水侧腐蚀机理尚无定见，对影响Zr4合金 腐蚀性能的主要原因有认为是 a—zr基体中Fe、Cr的固溶含量 ]；有人认为合金 中第二相粒子 的结构、分布、大小 ，也有二者兼而有之说 。无论何种说法都涉及 zr一4合金中的第二相粒 子的问题 ，当台金在高温水舟质中腐蚀时，作为第二相的Zr(Fe，Cr)粒子均会耦合到氧化膜 申 。。，困此嵌在氧化膜 中的Zr(Fe，Cr)粒子的状态和它对 Zr一4的耐腐蚀性能有何影响，是值 得深入研 究的问题 。 1实验过程 采用国产zr一4合金 ，名义成分为 (wt )；Sn1．5，Fe0．20，Cr0．10，O0．10。样品尺寸为 40×15×lmnl。。大粒径的Zr(Fe，Cr)第二相粒子便于 电镜观察分析，固此将样品在 a相区上 限温度 (829℃)真空加热2h后炉冷。样品处理前后都经化学抛光 ，并用水冲洗后吹干待用。化 ’ 属腐蚀 j防护 象重 宴验室薛题丑习断 子能机掏LIAEA)的资助 (合同号6250／RZ／RB) 收到韧稿 ：1995—04—29，牧到修改稿 1995 0 维普资讯 3期 李 聪等 ，zr_4台盒氯化腆中Zr(Fe，Cr)2第二相粒子的HREM 观察 学抛光液为：40 HFt65 HNO。tH O一10t45t45(vol )。样品在高压釜中经 400~C、 10．3Mpa过热蒸汽腐蚀 14d，腐蚀增重为 28．3mg／dm ，氧化膜厚度约为 1．9pm．从热处理后 台金截取小块试样，先化学抛光减薄 ，后再进行双喷电解减薄，电解抛光液为：85 冰乙酸+ l5 高氯酸。 从腐蚀后的试样取小块 ，保留一面氧化膜，用400#砂纸单面磨至大约 50pm厚时，再用 化学法溶掉合金基体，将得到的氧化膜用乙醇冲洗后放在离子减薄仪中减薄。 TEM 和HREM 观察分析分别应用JEM一200CX和 JEM一2000EX 电子显徽镜。 2结果