光电化学微区成像技术和共振拉曼光谱方法评价敏化不锈….pdfVIP

维普资讯 第9卷第2期 腐蚀科学与防护技术 Vo1．9No： 3、 J 光电化学微区成像技术和共振拉曼光谱方法 评价敏化不锈钢的晶间腐蚀敏感性 ，7z·之 余家康 曹楚南 林海潮 (中国科学院金属 画 面 面究所 五i画 防护国家重点实验室洗阳1l0015 摘 要 结台激光扫描光 电化学微区唆悔技术(PECI1)郓共振拉曼光谱 (RRS)测定钝化膜溶解产 物 的方法 ，对敏化不锈钢的晶间腐蚀敏感性进行 了初 步评价． 关键 词 共振拉曼光谱 ，激光扫描光电化学成像做区技术 晶间腐蚀 数 锄 胀 学科分类号 TG172．2 }兰 pEcjI _ 钝化膜 的局部腐蚀破坏通常采用多种 电化学方法为检测手段检测 晶间腐蚀 的敏感性 等 ．由于无法实时反映材料表面早期的二维分布性质，已越来越不能适应研究钝化膜初期 破坏的需要．微 区电位 电流密度测量技术的出现 ，人们开始测量到钝化膜破坏的局部信息． 由于诸 多因素+该技术难 以显示较早期更 小范 围内局 部破坏 的信 息．80年代 以来，各项光 学 、谱学技术 成为进行原位研究固／液界面的重要方法．Buher等0提出测量钝化膜 电极 表面光电流 ／光电位髓空间位置变化的激光扫描光 电化学微区技术 ；而虽然拉曼光谱光散射信 号较弱，但共振拉曼光谱 ，对物质有着极高的检 出率．为此 ，本文首次提出结合共振拉曼光谱 测定钝化膜溶解产物的方法和激光 扫描光电化学微区技术 ，可真 正地测量到早期的钝化膜局 部腐蚀破坏．利用 RRSPECLI实时联 用测试系统 ，对敏化不锈钢 的晶间腐蚀 敏感性进行 了 初步测试 ． 1原 理 1．1激光扫描光电化学微区技术 ● 激光扫描光电化学微区技术对局部腐蚀敏感位置的捕捉 ，钝化一活化的演变等提供了微米 量级的空间分辨的可能 ，这就为钝化膜早期 局部破坏和初期生长的研究提供了可能．对于无 ● 定形钝化膜 ，光电流大小与膜 厚、掺杂及缺陷浓度、电极 电位 以至孔蚀 内部的多重 反射等有 关 ]．而膜厚引起的局部光电流增大 ，说 明钝化膜生长的不均匀性 ；掺杂或定域态浓度增大 、 局部腐蚀的多重反射 、粗糙度增大等 引起 的光电流增大 ．又反映钝化膜 易于发生局部腐蚀破 坏．快速区分两种光 电流增大的不 同倾向．才能正确理解光电化学微 区图象 ，而该技术本身无 法 区分 ．共振拉曼光谱技术正好弥补了这一不足． 国家 自然科学基金资助爰 中国科学 院 百^计划 资助 收到初稿 ：1996一O628，收到修改稿：1996一l029 维普资讯 腐蚀科学与防护技术 9卷 1．2共振拉曼光谱技术 正常拉曼光谱中．激光频率位于化合物存在着 电子吸收带 的区域 ．引起共振拉曼光谱 [Fe(Bipy)] (bipy为2，