含P有机缓蚀剂缓蚀性能的量子化学研究.pdfVIP

维普资讯 第 14卷 第 6期 腐蚀科学与防护技术 Vo1．14No．6 2002年 11月 CoRRoSION SCIENCE AND PROTECTION TECHNOLOGY Nov．2002 含 P有机缓蚀剂缓蚀性能的量子化学研究 夏明珠 赵 维 雷 武 利、承林 王风云 1．南京理工大学工业化学研究所 南京 210094； 2．中国科学院大连化学物理研究所环境工程室 大连 116023 摘要 通过PM3半经验量子化学计算，从微观的角度研究了甲基三苯基溴化锛、乙氧羰基 一甲基三苯基溴化锛、 乙烯基三苯基溴化锛、(1，3一二氧戊环 ～2一甲基)三苯基溴化锛 4种含P有机缓蚀剂缓蚀性能和分子结构的关 系。发现最高 占位轨道能量 EHOMO和苯环上的碳原子净电荷有 良好相关性 ．综合分析了轨道能级与电荷分布的情 况，推测了可能的缓蚀机理为：有机阳离子缓蚀剂首先在静 电引力和范德华力的作用下吸附于金属表面，继而通过 P原子的孤对 电子与苯环 中的 电子的共轭作用与金属发生化学吸附作用 ，提高缓蚀效率 ． 关键词 含磷有机缓蚀剂 量化计算 PM3 中图分类号 TG174．42 文献标识码 A 文章编号 1002．6495(2002)06．0311—04 QUANTUM CHEMISTRYSTUDIESOF ORGANOPHOSPHORUSCORROSION INHIBITORS XIA Mingzhu，ZHAO W ei，LEIWu ，SUN Chenglin ，WANG Fengyun 1．WaterTreatmentInstitute，Na ingUnversityofScienceandTechnology，Nanjing210094； 2．TheEnvironmentalEngineeringDivision．DalianInstituteo{ChemicalPhysics， TheChineseAcademyofSciences，Dalian116023 ABSTRACT Somequantum chemicalparametersofM ethyltriphenylphosphonium bromide、Car— bethoxymethyltriphenylphosphonium bromide、Vinyltriphenylphosphoniumbromide、(1，3一Dioxalan 一 2一ylmethy1)triphenylphosphonium bromidewereobtainedbymeansofPM3semi—empirical quantum chemicalcalculationmethodofMOPAC 6．0programspackage．Itisfoundthatthecorrosion currenthavecertainrelationtothenetchargeonfragrantringofmolecularandthetheenergyofhigh— estoccupiedmolecularorbitaI(EHOMO )．Thepossiblemechanism ofinhibitionwasalsobeendis— cussedin termsoftheinteractionbetweenmetalionsandinhibitors． KEY W ORDS organophosphorus；corrosioninhibitors；quantum chemicalmethod；PM3 采用量子化学方法对缓蚀剂的缓蚀性能进行定 了很多工作，认为化学吸附缓蚀剂在金属表面成膜 性或半定量研究，具有