碱分解分光光度法测定连四硫酸盐.pdfVIP

维普资讯 22z一2z7 ① 第8卷第3期 腐蚀科学与防护技术 v。1．8N。．3 1996年 7月 CORROSION SCIENCEANDPR0TECⅡ0N TECHN0LoGY July1996 碱分解分光光度法测定连四 叶 棣 董爱华 (中 国科学院金 属膈蚀 与 防护研究所 金属膈 蚀与防护 国幂重 点 实验 室 沈 阳 110015) ^ L摘 要 采用碱分解法测定连多硫酸盐，用NaOH将连多硫酸盐分解为硫代硫酸盐、亚硫酸盐和硫 化物 ，然后加入 I 离子与其反应 ，用分光光度法在 265nell处测定未反应的I 离子量 此方法 已应 用于实际测试 ， 糊调 堂·蛐 堕· 雁 研究连多硫酸及其盐与不锈钢的应力腐蚀问题及其腐蚀机理，首先要解决连多硫酸的测 定问题 。一般采用间接方法，将连多硫酸分解为SCN一或 s0；一离子 ：，用光度法测定。前者 灵敏度虽高，但需使用氰化物试剂}而后者灵敏度较低，且在腐蚀介质中，成分复杂，常共存有 sOi一存在，因此在实际应用中不易采用；三浦恭之等人0：采用 NaCO 分解法，控制反应时间 和温度，使连四硫酸盐分解为 s0一、sOj一和 s 离子 ，用 I 检测生成的s0j一离子 。此方法 结果稳定，适用范围广 ，但灵敏度较低 ，分析周期长。作者采用NaOH为分解剂，将反应温度提 高到 50℃，并用迅速冷却来控制反应速率，使灵敏度大大提高，并缩短分析周期 ，已应用于实 际分析中。 1实验方法 仪器采用uV一265分光光度计 (日本岛津公司)，恒温水浴槽 (上海实验仪器厂)。所用试剂 除连四硫酸外，均为分析纯。使用二次蒸馏水。 连四硫酸钾 (KSO )：化学纯 ，经两次重结晶提纯，在一10~C以下贮存 。K。s0 标准溶液 (～0．013otol／L)z称取经过提纯的K。s0 4g，溶于水中，稀释至 1L。用HgC1分解法标定。 此标液在 2~8C贮存 。使用时适当稀释 。NaOH溶液 ：1mol／L。冰乙酸；d=1．o5，分析纯 标准K10一KI溶液(1．00×10一mol／LKIO3，0．87mol／LKI)：称取KI72．6g和Nazc03 0．2g，用水溶解，将 50mL的 1．00×10一mol／LKIO 标准溶液加到上述 KI溶液中．稀释到 500mL。使用时再稀释 10倍 。 取含 s0：一离子的试液 10ml(0．45t~mo1)于干燥 50m1烧杯 中，加 2．0mL，1mol／L NaOH溶液 ，加水至 15．0mL(若试样 中有 SO “存‘在则应加 1mL20 甲醛)。在 50℃恒温水 浴中反应 15min，取出后立即放入冰水中，使其迅速冷却以终止反应。移入 50mL容量瓶中， · 收到初稿 ：1995—08—16．收到修改稿 951212 维普资讯 3期 叶 椅等：碱分解分光光度法测定连 四硫酸盐 加 3．0mL冰 乙酸，5．00mLKIO一KI溶液，用水稀释到标线，摇匀。以未加KIO一KI溶液的试 液为参 比，测定未反应碘的浓度 。波长 265nm，1cm石英 比色皿。 2结果和讨论 2．1反应时间、温度对 sOi一离子分解的影响 实验结果见表 1。由表可 以看出，反应在 蛎～50~C问，l5～20rain时可使吸光度趋于稳 定 。在此温度、时间以外，随反应时间延长，吸光度反而上升 (45℃)。这是因为 sO}离子的 分解产物不稳定，在较高温度下会发生再分解和氧化，产生不利于测定的副反应 ，从而使吸光 度