溶胶—凝胶法与金属表面改性.pdfVIP

维普资讯 第9卷第3期 腐蚀科学与防护技术 v。19 3 1997年 7月 CORROSION SCIENCE AND PROTECTION TECHNOLOGY July1997 凇 埙 胶 歃 摘 要 综述了玻璃或 陶瓷低温合成新技术溶胶一凝胶涂层．其 中特 别舟绍溶胶 凝胶 涂层技术应用 于金属材料上 ． 提 高其耐蚀性 、抗氧化性 、耐磨性及拒术性能 关键 词 溶胶 凝胶方法 金属材料 ，功能涂层 r — ‘’ — 一 - ‘ - _ ● 一 学科 分类号 TG174．45 1970年后 ，溶胶 凝 胶方法作为无机材料高新制造 技术 ，受到科技界和企业界 的广泛关 注．这种技术是各种烷氧基金属加水分解引发缩聚反应导致生成溶胶 (高分子和微粒等分散在 胶 体溶液中)，当缩聚反应进一步进行则生成凝胶 (胶体粒子凝集构成阿状并呈胶质状态)，再 经干燥、热处理得到最终无机材料 的方法．就溶胶一凝胶方法所 获得的无机材料的形态而言有 粉末、纤维 、薄膜、整块材料等．最近采用溶胶一凝胶方法以使获得的涂层具有特殊的机械性能 、 化学性能、化学保护、光、电、催化功能等的研究开发非常活跃 ，作为 已实用方面的例子有低反 光玻璃和热反射玻璃等．然而迄今为止，溶胶一凝胶涂层实用技术还仅限于玻璃基板 ，在 以不锈 钢 、铝等 金属为基板上应用极少 ，更未达到实用 ，其问题在于涂层与金属基板间膨胀系数差异 导致涂层脱离或产生裂纹 ；另外 ，在实用中涂层薄板常需要弯曲、拉伸等成型加工 ，由于涂层本 身无延展性，故加工时涂层会产生裂纹及脱落．上述问题是实用性研究急待解决的课题．此外 ， 关于溶胶一凝胶涂层与金属基板相结台后所产生新功能的探索还未见报道 ，但是从这些年的有 关文献来看 ，关 于上述研究有如下进展 ：溶胶一凝胶涂层能大大提高金属基板 的抗氧化性能及 耐蚀性能 ，烷基置换型的烷 氧基的使用有 可能改善涂层 的延展性能口]．本文将 以溶胶一凝胶涂 层技术及应用于金属基板为重点进行论述． 1溶胶一凝胶涂层技术概况 有很多参数影响溶胶一凝胶涂层的特性 ，如作为原料的烷氧基金属种类的加水分解及 缩聚反应的控制、起催化作用的pH词整、溶胶一凝胶一千胶的干燥转化过程 的控制 、烧结过 程的控制等． 1．1溶胶 制备 通 常用烷氧基金属 M (OR)(M ；金属 ，R：烷基)作溶胶原料，将酸加入溶于 乙醇中的烷氧 基金属溶液中．在催化剂作用下加水水解，从而导致缩聚反应，生成带M—o—M 结合键 的胶体 ， 收到初稿 ：19g60910，收到傣蚀 穑 1鲫 7-ol一2o 维普资讯 3期 李 青等 藩脏 凝腔法与金属表面殴性 粒子 ·当这种胶体粒子的聚合度低时就是溶胶．下面以四烷 氧基硅 (tetra—alkoxysilane)的反应 为例． Si(OR)+ H2O— Si(OR)。(OH)+ ROH 水解反应 三 SiOH + HOSi三一 三Si—O—Si三 + H O 缩合反应 (脱水) 三SiOH+ROSl三一 =Si—o—Si-- +ROH 缩合反应 (脱醇) 在溶胶一凝胶涂层技术 中，加水水解后得到的溶胶就是涂层 的原始溶液 ．为 了获得溶液的 最佳粘度流变特性及最佳的涂层性能 ，控制好烷基 金属的加水水解速度和缩聚反应速度是至 关重要的．例如 ，对于非常稳定的四烷氧基硅如果只加水 ，其水解反应较慢，还需要加入作为催 化剂使用的盐酸或氨以促进水解反应，但对于不稳定的烷氧基锆及烷氧基钛．则需要抑制水解 速度+而采用在干燥 的N 或 Ar气氛中利用空气 中的水进行水分解方法 ．此外 ．还有添加 稳定剂 乙酰丙酮 (acetylaceton)、乙酰醋酸乙基 、 酮类和 阿明(Ar