铜镍合金海水腐蚀的表面与界面特征研究.pdfVIP

维普资讯 越 ’ 第u卷第1期 腐蚀科学与防护。技术 voI．¨N¨ 铜镍合金海水腐蚀的表面与界面特征研究 林乐耘 刘少 1增才徐 杰 1 f 函 晾 l。00哪 日I 叫 摘 要 采用金相 (0M)、俄歇 (AES)、扫描 电镜 (SEM)及透射电镜 (TEM)等技术手段对实海暴露 试样进行探测分析，揭示 了表面膜缺陷(如碳膜)，晶界缺陷 (晶界析出物)等加速该合金腐蚀进程的 试验现象和内在根据 ，特别指 出影响该合金海水腐蚀产物膜稳定性的主要因素 ，分析了其中的沿晶 扩散及应变诱 生调幅分解与沿晶腐蚀、沿晶臆断的相互关系． 学科分类号T熊G 坚 艘融 蜀 她 ． 。 172．5 l ’ 铜镍合金广泛应用于海洋工程，主要代表牌号是CDA715和 CDA706(国产牌号 B 一 和 B。)，其优 良性能表现在较强的耐海水冲击腐蚀和抗海生物污着等方面口。]．对该类合金的 耐蚀性研究主要围绕着腐蚀产物膜的成膜质量和保护性，在产物膜形成过程中环境因素影响 和材料方面的影响 “]．环境因素方面主要包括海水温度、流速、溶解氧浓度及海水污染状 况 ．随着合金的大量应用和陆续发生的早期破损事故0 ，对合金的原始表面膜缺 陷及 组织结构缺 陷，也开展了较深入的研究 “ “]，比如用透射 电镜 (TEM)和扫描电镜 (SEM)等先 进的金属物理测试方法观察到 了该类合金中富镍富铁相的祜晶析 出现象，指出析出物生成的 敏感工艺条件，及该析出物对合金腐蚀产物膜成膜质量的恶劣影响0“．有关晶界析出恶化合 金耐蚀性 能的研究工作，持续到 9O年代0 ]．其研究焦点是，对出厂态铜镍合金，尽管使用的 热处理工艺偏离析出物生成的敏感温度，却能从合金中观察到沿晶析 出，并发生沿晶腐蚀现 象，致使合金耐蚀性 能的总体表现是不够稳定和较难控制0 ]．解决这一难点 尚需从材料腐 蚀过程的各个侧面进行大量的研究工作． 原始表面膜 (即出厂态氧化膜)的状态对铜镍合金海水腐蚀初期行为影响显著．正常的原 始表面膜是腐蚀介质 (如氧和氯)向基体中扩散、基体中的合金元素向介质中腐蚀流失 的有效 屏障．铜镍合金的原始表面膜有可能富锰I2，这种状态十分有利于膜层随海水浸泡转化成富 镍富铁膜，从而出现 电位负移，相对基体 成为阳极性保护膜 的现象0 ，达到最佳 的保 护效 果．相反，如果原始表面膜存在严重缺陷，例如加工残留碳存在于氧化亚铜膜中(简称碳膜)，则 可能由于各种物理和化学的原因，使暴露初期局部腐蚀即以较快的速度形核，只需几个月的时 间即可在膜下形成点蚀坑0“．碳膜的腐蚀 电位正于铜合金基体 5O～70mV＆ ，随暴露时间 ·国家 自然科学基盘资助项 目 收到初稿 ：199809—21 维普资讯 腐蚀科学与防护技术 11卷 的推移，并不象正常膜层那样有明显的电位负移．理论上可 以预料这样的原始表面膜一旦发生 局部破裂 ，必然作为阴极加速膜下基体的局部腐蚀，但至今未见有关试验证据发表出来 ，用于 揭示这一预测． 腐蚀从表面开始，通过表面氧化膜发展到基体后，发展通道有可能是基体 内的界面 ，如晶 界、相界．一旦形成界面腐蚀，如晶间腐蚀 ，腐蚀速度将被大大加快．前面提到的富镍富铁相沿 晶界析出，其最终结果必然引起腐蚀的沿晶界发展．在这种情况下，腐蚀如何从表面发展到界 面 ，界面上的析出相 同时带来哪些材料性能的改变，这些问题都有待于进一步研究．