一种电化学渗氢装置的研究.pdfVIP

维普资讯 、 一 第8卷第2期 St馈科学与防护技术 Vo1．8No．2 1996年 4月 CORROSION SCIENCE AND PROTECTION TECHNOLOGY Apt．1996 一 种电化学渗氢装置的研究 ． 强掌盂．． 枉元龙 1 。17 l (中 学院金属庸蚀与防护研究所 ·金属庸蚀与防护国謇重点实验室 ·沈阳 110015) 一 蔓 撮导 了一种 电化学蕾氢装置 ，通过电化学动 电位扫描及恒 电位氧化等技术找到了氧化原 · 子氢的合适 电位区间．定量地测量 了H 浓度与渗氢电流的关系，验证了该装置研究渗氢的可行 性 ． 兰-调墨·±皇煎 旁氡，装芝晦雇 前 言 在化工过程中，当中高强度的钢遇到酸性介质或含有卤化物、硫化物、氰化物、砷化物酸性 介质时常发生氢致腐蚀裂开 (HIC)和硫化物应力腐蚀裂开 (SSCC)，SSCC本质上就是 HIC ?o年代以来，人们广泛地采甩电化学氢渗透技术来作为研究这类问题的筒捷方法。该技术采 用的是 I)evanathan-Stachurski电池的结构和原理 ]，它是由作为双面 电极的金属箔及其两侧 的两个电解槽构成，箔的一侧处于 自由腐蚀或阴极充氢状态，另一侧则在NaOH溶液中处于 阳极钝化状态。它能把由充氢侧扩散过来的原子氢氧化掉，其氧化电流密度就是原子氢的扩散 速率的直接度量。为了使原子氢更容易、更充分地氧化，常在处于NaOH一侧的金属箔表面上 镀催化剂活性层，开始发现镀钯能促进原予氧的氧化 ，近几年，Yamakawa等人改用镀镍而 发明了一种新型的氢探测仪 j。这些装置，在测量渗氢时金属箔的氧化一侧或与 NaOH溶液 接触，或镀上活性层，严捂说，从结构上并不适合HIc、SSCC危险性的无损检测 ，为此本文从 结构上对该装置进行了改进，并作了一些验证该装置可行性的实验 。 2 理论基础 ‘ 为了在处理毒性物料(如氰化物、砷化物、硫化物等)的压力容器壁和承受管道壁上渊量原 子氢的渗透速率，并研究确定它与所甩钢材的脆断敏感性之间的关系，设计了如图1所示的 渗氢装置。金属片的一侧处于 自腐蚀状态，另一侧通过密封垫和钯箔 窗”的一侧接触，钯箔的 另一侧处于碱液中。当与碱液接触钯箔的一侧上施加一定的合适 电位时，钯本身的溶解电流 密度小于 1 A／cm ，同时又能把从 自腐蚀侧扩散过来的原子氢完全氧化掉，其氧化电流密度 也是原子氢扩散速率的一种度量 。 ·收到初稿 ：1995—03·24，收到惨改稿 ，1995．05．10 维普资讯 2期 张掌元等，一种电化学蕾氢装量 的研究 159 当钢铁结构遇到酸性介质时 ，阴极反应为 其中H 为吸附于表面的原子氢，FL会发生化学和 电化学脱附过程 H “+ H ’ H2 当介质中含有S 、HS一、CN一时，上述的脱附过程都将受到抑制 ，结果钢铁表面原子氢的 度大大提高，这样和其 内部产生了原子氢的浓度梯度，这一梯度促进 了原子氢 向钢铁 内部的 扩散 ，而这种扩散服从 Fick第二定律 ； ’ … 1 箜 一