钒催化剂选择性氧化乳酸乙酯制丙酮酸乙酯.pdfVIP

维普资讯 2、∥ g。 第 6期 无 机 化 学 学 报 Vo1．i5．NO．6 999年 】1月 CHINF~EJOURNALOF INORGANIC CHEM, ISTRY NOV．，l999 9～：研口目 弋 坪 ／钒催化剂选择性氧化孚 乙酯制丙酮酸乙酯 ， ，一) 李 康 葛 欣 韩毓旺 沈俭一 1～ 、 — 赢 学院，南京 2l0o93) f√ 键词： 化剂 骝乙醇 丙酮酸乙醅 选择性氧化 分类号 ： o 3 一 、 丙酮酸是生产减肥药丙酮酸钙和 L一氨基酸 的原料 ，目前采用淄石酸脱水脱羧法合成 ，此 工艺过程需要耗用大量的硫酸氢钾，不能回收 ，生产费用高．污染环境，近年来，M．Ai等人采用 R Oa—MoO 等催化剂 ，将乳酸酯氧化为丙酮酸酯 ，再水解为丙酮酸，而有关将钒氧化物用作 乳酸乙酯制丙酮酸 乙酯催化剂的研究报道则较少0。。本文制备 了以TiO 、SiO。、d—Ab0 等载 体担载的钒氧化物催化剂，用XRD、TPR和 IR等方法表征了钒氧化物在载体上的分散作用和 氧化还原性能，以微量吸附量热技术考察 催化剂的表面酸性 ，研究了催化剂对乳酸 乙酯选择 性氧化制丙酮酸 乙酯反应的活性，并试图将催化剂的组成、结构、表面性质及载体性质的影响 等与反应性能进行关联 。 l 实验部分 1．1 催化剂制备 SiO 载体采用中性硅腔试剂 (AR．级，上海试剂一厂)．A1zOs载体 由 —A1Oa(太原 日化 所提供，比表面积为 160m ·g )在 1373K下焙烧 12h制得，TiOz载体系 由钛酸丁酯 (A．R． 级，上海试剂三厂)水解产物在 673K下焙烧 5h制得，经 XRD分析 为锐钛矿 型 Ti 。将 NH—VO 和 H!CO一·21-1O按 1：2的质量配 比制成一定浓度的水溶液，采用常规浸渍法 ，将上 述载体分别浸于溶液 中(助剂 K的加入是将适量 的KzSO一溶解于上述溶液)，经搅拌 、烘干后 ， 焙烧 5h。V／a—AItO 和v／TiO 催化荆中每 100g载体的 v含量 以V=O 计为 8g，焙烧温度 673K；V／siO2及V—K／SiO 催化剂中100g载体的v含量 以V2Os计为 10g，K含量 以K2SO一计 为 20g．焙烧温度 573K。 1．2 催化性能评价 采用固定床石英管反应器，常压 ，催化剂用量为 200mg，反应原料乳酸乙酯 由液体进样器 引入，经气化后与空气混台 重量空速 4．9h ，空气流量 2700mL ·h ，原料气中乳酸乙酯 ／ O~／N2的痒尔比为 1：2：8，产物 由气相色谱进行 j}析 产物中除丙酮酸乙酯以外，水解产物主 收璃 日期 ：l9g90425。 收修改稿 日期：l999一的 3l， 尉家 自然科学基盘 (N和南京大学现代分析 中心测试基宣赘肋课题 。 * 通讯联系_凡。 第一作者：李 康 ，男．35岁，讲师，硬士 I研究方 向：物理化学秆催化 。现在江苏淮阴师范学院化学系 维普资讯 第 6期 李 康等 ：钒催化剂选择性氧化乳酸乙酯制丙酮酸己酯 ·827 · 要包括 乙醇、乙酸、己烯和乙醛，其他副产物是少量的CO和CO：等。 1．3 催化剂表征 ． 比表面积测定采用ASAP2000型孔径 ／比表面积仪，He载气，N 吸附质，在液氮温度下测 定 X射线衍射 (XRD)分析在 日本 岛津 XD一3A