X射线衍射晶体法应用简介.pptVIP

注意： 粉末衍射结构分析的科学意义 （1）自然界存在的和人工合成的绝大多数固体材料是多晶体。 （2）新材料研究中最先得到的大多是多晶。 （3）由于易生成孪晶、包晶、生长条件苛刻等原因 , 很多材料的单晶生长都不容易甚至不可能 。 （4）粉末衍射能方便进行高温、低温、强电磁场、高压下的实验, 研究物质的相变。 大量粉末的各种衍射， 相应地形成各个衍射圆锥 若将胶片围成圆筒形(半径R)，得到的粉末衍射图如下图： 若图中某一对衍射线的间距为2L，则：4?＝2L/R(弧度)＝180×2L/?R(度)=57.3 ×2L/R (度) ?＝57.3×L/2R (度) 一、照相法 若照相机直径为2R = 57.3mm，则： ?(度)＝ L (mm) 求得?值后, 由Bragg方程 2 dh*k*l* sin ?hkl = n ? 得到晶胞参数 二、衍射仪法 多晶衍射仪法利用计数管将接收到的衍射线转换成正比于光强的电压讯号，经放大记录，给出X光粉末衍射图谱。 样品放在衍射仪测角仪的圆心，计数管对准中心. 样品转过?角时，计数管转过2?。 记录纸横坐标为2?, 纵坐标为衍射线强度。 (1)测定简单晶体的结构－指标化 例如：立方晶系的粉末线指标化 立方晶系的Bragg方程: 对一些结构不很复杂的晶体，特别是有些很难得到单晶体的金属、合金等物质，常常要用粉末法来确定它们的结构。 粉末法测定结构的方法主要含几个方面：粉末图的指标化，即确定每个衍射的衍射指标；求得晶胞参数和晶体所属的晶系及可能的空间群；根据适用于粉末法的因子将实测的各衍射强度加以修正而得到相对强度I’；而I’∝ |F|2，则可根据结构振幅的数据推测结构。 即： 三、粉末衍射法的一些运用 具体方法如下: (1) 选8~9条衍射线,目测各线的相对强度; (2) 分别量出每对衍射线的线间距离2L; (3) 计算出对应的?hkl和sin2?hkl值; (4) 计算sin2?hkl的连比值,并化为整数比; (5) 根据连比的结果确定三种点阵形式: (a)立方简单 1:2:3:4:5:6:8:9:10….缺7,15 (注:没有任何3个整数的平方和等于7,15。 (b)立方体心 1:2:3:4:5:6:7:8:9….不缺7,15 (注：应改为2:4:6:8:10…,这是由于系统消光不允许任何一条衍射 线的h2+k2+l2为奇数，或h+k+l为奇数。) (c)立方面心: 3:4:8:11:12:16:19:20:24….单双线交替(二密一疏) (注:任何一条衍射线的hkl必须全是奇数或全是偶数) (6) 求出参数a,b,c和晶胞内的原子数n: ? =Mn/VN0 n=N0V?/M 例: 用Cu-K?射线(?=1.54?)作金属Mo(立方晶系)晶体的粉末衍射图。 6.98 5.99 4.99 3.99 2.99 1.99 1 sin2?i/ sin2? 7 6 5 4 3 2 1 0.838 0.719 0.599 0.479 0.359 0.239 0.120 sin2? 66.30 58.00 50.69 43.81 36.82 29.30 20.25 ?度 132.6 116.0 101.38 87.62 73.64 58.6 40.5 2L 7 6 5 4 3 2 1 编号 体心立方点阵，对应的衍射指标：110，200，211，220，310，222，321 a = 3.15 ? ? =Mn/VN0 = 10.231?103 kg/m3 (2) 物相分析 物相分析是分析材料或产品是由哪些相所组成及各相的含量情况和分布情况。 每一种晶体的粉末衍射图，几乎同人的指纹一样，它的衍射线的分布位置和强度高低有着自己的特征。而当试样是包含几种物相的混合物时，它的粉末衍射图是由组成它的各种晶体的衍射线加和得到的图谱，各相互不干扰。各物相衍射线的强度，一般随其含量的增加而加强。这就是物相鉴定的理论基础。 根据布拉格方程 从实验上得到的每一种结晶物质的粉末衍射图样都有特定的衍射线位置(?)和强度(I)的分布，由此可得到出一套相应的“d/n～I/I1”数据，就好象人的指纹一样。反过来，根据实验上得到的一套数据就可以确定相应的结晶物相。 物相鉴定的主要步骤：1)收集衍射数据，分析计算图谱，得到一组d(hkl)/n — I/I1； 2)选取8个强度最大的衍射对应的d(hkl)，利用索引查找与实验数据相近的卡片号码；3)按照卡片号码找到相应的卡片，将卡片值与实验值一一对照确定物相。 标准