二氧化碳捕集工艺确定.docVIP

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二氧化碳捕集工艺确定.doc

二氧化碳捕集工艺 目前,工业捕集C0 的手段有化学吸收法和物理吸附法。化学吸收法包括胺化合物吸收法、钙基吸收剂法、金属氧化物法、膜分离技术、、O2/CO2循环燃烧法、化学链燃烧法及生物吸收法等。尽管化学吸收法在煤气化、合成气制备、燃油重整和制氢、氮肥生产及燃煤电厂烟气脱CO2等领域都有应用,但仍存在能耗过高的问题。对此,一些学者从新吸收剂开发、吸收装置改进、能量综合利用等方面开展了研究工作 。经济性将是决定这些方法顺利得到应用的重要依据,采用廉价、资源丰富的吸收剂捕集CO2 将大幅度降低工艺成本 综合对比,最后选择胺溶液吸收法,理由: 常用的CO2 回收利用方法有: (1)溶剂吸收法:使用溶剂对CO2 进行吸收和解吸,CO2 浓度可达98%以上。该法只适合于从低浓度CO2 废气中回收CO2,且流程复杂,操作成本高; (2)变压吸附法:采用固体吸附剂吸附混合气中的CO2 ,浓度可达60%以上。该法只适合于从化肥厂变换气中脱除CO2 ,且CO2 浓度太低不能作为产品使用; (3)有机膜分离法:利用中空纤维膜在高压下分离CO2 ,只适用于气源干净、需用CO2 浓度不高于90%的场合,目前该技术国内处于开发阶段; (4)催化燃烧法: 利用催化剂和纯O2 把CO2 中的可燃烧杂质转换成CO2 和水。该法只能脱除可燃杂质,能耗和成本高,已被淘汰。 技术特色与优势 采用化学吸收法进行燃烧后CO2捕集,具有吸收速度快、吸收能力强、处理量大、回收CO2纯度高等优点; 设置烟气预处理系统,脱除烟气脱硫后携带的粉尘、水等杂质,同时使用抗氧化剂和缓蚀剂,吸收剂消耗低,设备腐蚀小; CO2捕集工艺采用贫富液换热器、CO2冷却器等多级换热,热量综合利用,系统能耗低; 采用尾气洗涤、气液分离等系统,充分回收尾气中的胺溶液,并保持整个捕集系统的水平衡,胺溶液和水消耗量低。 工艺流程 烟气CO2捕集系统由烟气预处理系统、填料吸收塔、填料再生塔、排气洗涤系统、溶液煮沸器、胺回收加热器、产品气处理系统(包括冷凝器、气液分离器、压缩机)以及系统水平衡维持系统组成。 脱硫后的烟道气由引风机送入吸收塔,其中CO2被胺溶液吸收,尾气由塔顶排入大气。吸收CO2后的富液由塔底经泵送入换热器,回收热量后送入再生塔。解吸出的CO2气,经处理后送入精处理系统。经过压缩加压、除湿、脱硫、制冷等工序,得到最终产品——液态CO2。 如图所示: 胺溶液选取: 最早研究的是单一胺溶剂,例如已在 工业领域应用的一乙醇胺(MEA)水溶液吸收剂,其吸收的主要反应为式(1)至式(3),其中R 为~ CH2CH2OH 2RNH2+ C02+ H20一(RNH2)2CO2 (1) (RNH3)2CO2+ CO2十H2O— 2RNH3HCO3(2) 2RNH2+ CO2— RNHC00NH R (3) 各种有机胺单独使用时各有利弊,一、二级胺吸 收速率快,但易生成较稳定的氨基甲酸盐,使吸收量 减小;三级胺及多级胺吸收负荷提高,但吸收速率较 慢。例如,姜世楠 发现MEA 在C02 吸收和解吸 过程中会发生副反应,分解成乙醛和氨,还会与C02 产生不可逆反应,生成高分子量聚合物,使CO2 吸收 量减小。宿辉等比较了各级胺对C02 的吸收情 况。结果发现,在308 K、三乙烯四胺(TETA)为1.0 mol/L的条件下,TETA对Co2 的吸收量比烷基醇 胺大。目前,更多的研究着重于采用“高效低耗”的复 合吸收剂取代单一吸收剂,其中研究较多的 是甲基二乙醇胺(MDEA)溶液与活化剂的复合吸收 剂(活化MDEA)。活化MDEA工艺已成为天然气 捕集回收CO2 的主流工艺,其主要过程是活化 MDEA与天然气在吸收塔内逆流接触,天然气中的 酸性组分被MDEA吸收;活化MDEA 富液经闪蒸 塔脱除一部分气体用作燃料气,在再生塔内解吸出 CO2 ,贫液循环使用 。复合吸收剂中活化剂的浓度影响其吸收性 能。艾宁等经测定发现,在3O.4℃ 、吸收剂 中CO2的摩尔分数为4.5 %的条件下,48.5%(质量 分数,下同)MDEA+5.0%(质量分数)2,3一丁二 酮十水的复合溶剂吸收CO2 的速率快于其他两种复 合溶剂(48.5% MDEA+水和48.5% MDEA+ 5.0 %(质量分数)环丁砜+水)。王金莲等 研究 分析了3种复合吸收剂不同配比的吸收和再生特 性,发现在MDEA 中添加哌嗪(PZ),当复合吸收剂 C02负荷为0.2 mol/mol、MDEA :PZ=1.0:0.4 (摩尔比)时,复合吸收剂具有较高的吸收速率 (2.0×10 mol/(L·s))、较短的再生时间(40 rain)和较快的再生率(77.77% )。宿辉等研究 发现,在TETA一有机醇胺一水三元混合体系中,TE— TA一三

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