1915年诺贝尔物理学奖——X射线晶体结构分析.docVIP

1915年诺贝尔物理学奖——X射线晶体结构分析 1915年诺贝尔物理学奖授予英国伦敦大学的亨利·布拉格（Sir William Henry Bragg，1862—1942）和他的儿子英国曼彻斯特维克托利亚大学的劳伦斯·布拉格（Sir William Lawrence Bragg，1890—1971），以表彰他们用X射线对晶体结构的分析所作的贡献。 1912年，劳厄关于X射线衍射的论文发表之后不久，就引起了布拉格父子的关注.当时，亨利·布拉格正在利兹大学当物理学教授，劳伦斯·布拉格则刚从剑桥大学卡文迪什实验室毕业，留在该实验室工作，开始从事科学研究。 劳伦斯·布拉格对X射线衍射发生兴趣，起源于他父亲的启发。对于X射线的本性，亨利·布拉格十分关注，从1907年起就一直和巴克拉公开争论X射线的本性是粒子性还是波动性。亨利·布拉格主张粒子性，并坚持这一观点。可是劳厄所发现的X射线衍射现象却不可避免地会加重波动性的份量。对此，他感到疑惑。1912年暑期，布拉格一家在约克郡的海滨度假时，父子俩便围绕着劳厄的论文讨论起来。由于亨利·布拉格是X射线的微粒论者，他试图用X射线的微粒理论来解释劳厄的照片，因而他的尝试未能取得成功。劳伦斯·布拉格并无成见，当他返回剑桥后反复研究，终于领悟到这是一种波的衍射效应。他还进一步注意到劳厄对闪锌矿晶体衍射照片所作的定量分析中存在的问题，即按照劳厄确定的五种波长本来应该形成的某些衍射斑实际上并未在照片上出现。经过反复思考，他摆脱了劳厄的特定波长的假设，利用原子面反射的概念（图15－1），立刻成功地解释了劳厄的实验事实。他以更为简洁的方式清楚地解释了X射线晶体衍射的形成，并且提出了著名的布拉格方程： nλ=2dsinθ 其中n是一整数，λ是X射线的波长，d是原子面的间距，θ是射线的掠射角。 ? 这里遇到的困难是如何说明某些斑点的消失。劳伦斯·布拉格提出，衍射斑的强度同时与反射X射线的能量和反射面的有效原子密度这两个因素有关。因此，照片上衍射斑的强度就应该按照对应的反射X射线能量和反射面的有效原子密度的变化形成规则的变化序列；换句话说，衍射斑强度的变化标志着对应的反射线能量和反射面原子密度的变化。对于闪锌矿衍射的情况，他先假设是简单的立方晶体，计算下来发现结果不对，乃改为面心立方晶体进行计算，所得结果正好说明了为什么劳厄照片中有些斑点消失了，这样一来，不仅证明了反射面的假设是正确的，而且由此证明了能够用X射线来获得晶体结构特性的信息。 劳伦斯·布拉格在首次见到劳厄的论文之后不到四个月，就在1912年11月11日以《晶体对短波长电磁波的衍射》为题向剑桥哲学学会报告了这一研究成果.在剑桥大学化学系珀普（Pope）教授的指点下，劳伦斯·布拉格用结构较为简单的碱金属卤化物作进一步的研究。他拍摄到了这些碱金属卤化物的X射线衍射照片，结果表明其衍射图确实比闪锌矿简单。劳伦斯·布拉格就在这一基础上成功地对碱金属卤化物进行了完整的晶体结构分析。 这时亨利·布拉格也开始把注意力从研究X射线本性转移到X射线衍射对晶体结构分析的应用。他很奇怪小布拉格在论文中为什么使用的是“短波长电磁波”一词，而劳伦斯·布拉格则是因为还很难肯定衍射效应究竟是X射线造成的还是伴随X射线的某种波动造成的，所以有意避免使用“X射线”一词。老布拉格认为，只要从实验中检查反射线是否还是X射线就可解决，于是就立即在自己的实验台上安置了电离室，看反射线是否和X射线一样具有电离作用。这一简便的检查方法，正是亨利·布拉格长期工作的手段。1913年1月，亨利·布拉格用他的电离室得出了肯定的结果，并在这一实验的基础上，该年3月又进一步设计制成一台X射线分光计（图15－2）。他开始利用这台仪器，研究X射线的光谱分布，波长与普朗克常数、辐射体及（A为X射线管，B为狭缝系统，C为晶体，D为电离室） 吸收体原子量之间的关系，随即又对X射线衍射作了进一步研究，他用一波长已知的X射线求原子面的间距d，从而确定了晶体的结构。到1913年底，布拉格父子两人已把晶体结构分析问题总结成了标准的步骤。X射线晶体结构分析形成了一门崭新的分析技术。这时离X射线衍射的发现还不到两年，小布拉格只有23岁。下面简要介绍布拉格父子的生平。 ? 亨利·布拉格1862年7月3日出生于坎伯兰的威斯特瓦（Westward）。他在马基特哈伯罗文法学校读书后，进入曼岛的威廉国王学院。1881年被选为剑桥大学三一学院的进修生，在著名的教师劳思（E.J.Routh）博士指导下攻读数学。1884年6月取得了优等生数学考试第一部分的第三名，次年1月转入第二部分第一班学习。1885年有一段时间他在卡文迪什实验室学习物理学，该年年底被选为南澳大利亚阿德莱德大学担任数学物理教授职位，后来相继担任利兹大学的卡文迪什物理学教授（1909