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2015届毕业生
毕业论文
题 目:聚乳酸/粘土纳米复合材料的制备与性能
院系名称:电子系 专业班级:电信2班
学生姓名:李书杰 学 号:3121003210
指导教师: 教师职称:
2015 年 6 月 15日
摘 要
聚乳酸凭借其优良的生物降解性成为了近年科学研究的热点,但是纯聚乳酸往往具有脆性大、耐热性差、结晶速率慢等缺点,限制了其在各方面的应用。因此要对聚乳酸进行改性后才能用于生产生活,粘土是一种纳米级别层状硅酸盐材料,可以用于改性聚乳酸,提高其力学性能。聚乳酸的早期开发都是以医用为目的,直到1986年之后,聚乳酸才广泛的被接受成为一种通用的塑料,由美国杜邦公司率先研究。1997年Cargill和Dow公司使PLA产品完全商业化,即熟知的“Natureworks”[4]我国在聚乳酸工业生产研发相对比较落后,在2000年后投入资金研发聚乳酸大规模生产工艺,在2006年中科院长春应化所与海正公司共建中试厂。
本课题主要研究聚乳酸/粘土纳米复合材料的制备与性能
关键词: 聚乳酸 粘土 改性
聚乳酸是一种可生物降解的脂肪族热塑性聚酯,因为它可以由可再生资源获得,所以成为一种很有希望替代石油基材料的聚合物。聚乳酸,最引起人们关注的重要特性就是可生物降解性,降解的原因主要是来自聚合物链上酯基的水解。与传统高分子材料相比,聚乳酸有三大特性:源于植物资源、可生物降解性和低环境负载。
粘土对聚乳酸复合材料的影响
(1)随着粘土含量的增加,复合材料的拉伸强度先增大后减小。当粘土含量为3%时拉伸强度最好,达到51.2MPa,比纯PLA提高了6%。随着粘土含量的增加,聚乳酸基复合材料的断裂伸长率、流动性逐渐降低。因此,粘土含量为3%时复合材料的性能最佳。
(2)粘土的加入提高了PLA的结晶度和结晶速率。并且提高了PLA的耐热性。经硅烷偶联剂改性后,材料在最大分解速率下的分解温度为364℃。
(3)偶联剂改性后,复合材料的力学性能提高。钛酸酯改性后拉伸强度增加到61.2MPa,比未改性处理的材料拉伸强度提高了20.0%。与纯PLA相比,拉伸强度提高了26.7%。改性处理后,PLA与粘土界面相容性增加,复合材料的断裂伸长率先增加后降低,流动性降低。
综上,当粘土含量为3%时,并且经过钛酸酯改性处理后。聚乳酸基复合材料的综合性能最好。
聚乳酸的力学性能
与传统的高强度材料相比,聚乳酸在物理化学性质上不占优势。聚乳酸的玻璃化转变温度(Tg)约为60℃左右,耐热性非常不好,大大限制了聚乳酸在各方面的应用,通常通过改性来提高机械性能。表一是聚乳酸与常见聚合物的力学性能参数。 表1-1常见聚合物力学性能参数
材料 PLA PET PS PP Tg(℃) 59 80 80 -20 Tm(℃) 180 260-270 164 断裂伸长率(%) 5 200 3 230 弹性模量(MPa) 2130 1960 1960 1090 拉伸强度 65 55 45 30 维卡软化点(℃) 60 70 100 65 从上表可以看出,聚乳酸的玻璃化转变温度较低,拉伸强度和弹性模量较其它几种聚合物高,说明聚乳酸抗冲性能较差。根据马克三角原理,提高聚乳酸的耐热性可以提高其分子量,或者是添加无机填料、添加成核剂提高聚乳酸的结晶速率,达到提高耐热性和抗冲强度的目的。
(2)聚乳酸的降解性
生物降解材料是指生物过程、环境或者化学作用中可以发生降解的材料,主要用途为回收难、污染大以及对人体有害的领域,如包装行业。可生物降解材料的使用就可大大降低石油基原料对环境的危害,加之聚乳酸已能大规模的工业化生产,所以很有希望在高污染领域替代石油基材料。
聚乳酸可生物降解性良好,在自然界中首先进行水解→微生物分解→低聚物,最后彻底分解为H2O和CO2。在不同外界环境和生物条件下,聚乳酸的降解时间从几个月到几年不等。聚乳酸的降解方式和降解机理从化学角度看主要有3种:(1)生成单体和低聚物;(2)侧链水解生成可溶的主链高分子;(3)交链点断裂生成可溶的线型高分子。影响其降解的因素[5-8]有:a.相对分子量b.结晶c.外界环境等。
聚乳酸的合成
PLA的合成工艺受到科学家们的广泛关注,合成方法一般为:直接缩聚法[9]和开环聚合法[10]。世界范围内,美国、日本和德国已经实现了聚乳酸制备的工业化,而我国由于生产设备基础薄弱,生产成本高,工业化程度较低。
1.聚乳酸由乳酸直接缩聚是制得PLA的简单方法。
在上世纪三四十年代聚乳酸直接缩合法的研究已经开始,但是一直到70年代,在工艺上虽有改进,但是仍然只能得到分子量小于5000的低聚合物,且产品的力学性
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