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发光材料研究的基本物理问题 * * 光的世界与发光材料 发光中心与发光效率 发光动力学 一、光的世界与发光材料 太阳光 电光源 自然光 生物发光 人造光源 X光 放射性物质（X、?-光） 激光 同步辐射光源(SR) 发光材料及其应用：照明、显示、显像、探测、激光材料 灯用材料 611 红 Y2O3:Eu3+ 543 绿 (La,Ce)PO4:Tb 455 蓝 (Ba,Sr)(Mg,Mn)Al10O17:Eu2+ 480, 570 白 Ca10(PO4)6(F,Cl)2:Sb,Mn 发射峰位(nm) 发光颜色 荧光体 锑锰激活的卤磷酸钙，不同锰含量时的发射光谱。 白光可由红、绿、蓝“三基色” 或者蓝、黄两色合成（来自同一 材料的两个发射带，如下图所示） 显示、显像 （CRT, PRT, PDT, VFD, EL) 应用于TV, 投影电视，监视器等 CRT(Cathode-Ray Tube)阴极射线管 626 红 Y2O2S:Eu3+ 530 绿 ZnS:Cu, Al 450 蓝 ZnS:Ag 发射峰位(nm) 发光色 荧光体 PDP(Plasma Display Panel)等离子体平板显示 611 红 Y2O3:Eu3+ 611 红 (Y,Gd)BO3:Eu3+ 517 绿 BaAl12O19:Mn 525 绿 Zn2SiO4:Mn 454 蓝 BaMgAl10O17:Eu2+ 发射峰位(nm) 发光色 荧光体 PDP是21世纪三大平板显示(FPD)技术之一 FPD与CRT的销售增长预测 发光材料的基本特性 发射光谱 发光效率 发光衰减时间（?） 其他（余辉、材料的粒度、硬度） 二、发光中心与发光效率 发光分类 1.复合发光 源于固体本征态的辐射跃迁 固体能带模型描述（限于最高能隙Eg内） 如II-VI、III-V族半导体发光 2.分立中心发光 3.特殊的复合发光 BaF2型 固体中局域中心内部电子态间的辐射跃迁 位形坐标描述 如稀土离子发光（宽禁带绝缘体材料） (1) 复合发光： 1. 固体“导带电子—价带空穴”间的复合 2. “导带电子—受主A（空穴）”或“价带空穴—施主D（电子）”或“D—A”复合 3. 激子（“e—h”）或束缚激子的复合 固体中可能的跃迁 （1）带间吸收；（21）带间发射或自由激子发射（因有一定结合能，略Eg,图上未显示）；（22）有一定声子参与的光发射；（3）—（5）与杂质、缺陷有关的辐射复合；（6）分立中心内部的发射；（7）无辐射（多声子）弛豫；（8）俄歇Auger过程 复合发光效率： 带间跃迁 直接—高? （仅有光子参与的电子跃迁） 间接—低? （有光子和声子同时参与的电子跃迁） 带间跃迁中要保持能量守衡和动量守衡 GaAs—“直接型” Eg=1.43eV (发光~950nm) GaP—“间接型” Eg=2.26eV (发光~548nm) GaAs1-xPx (发光655nm) X=0.4, 高效（直接型）红光 (2) 分立中心发光 — RE3+发光，杂质、缺陷发光 稀土离子发光： “4f?4f”电子组态间的跃迁 （如Tb3+, Eu3+, Gd3+…线谱，禁戒部分解除） “4f?5d”电子组态间的跃迁 (如Ce3+带谱，允许跃迁） 特点：及其丰富的能级，具有光谱的可调性。 RE3+的能级图： 源于稀土离子的特殊电子结构，Ce3+ Yb3+相应的4f电子为1-13个，有外层的5s2,5p6电子的屏蔽，受外界环境影响小。 4f组态有丰富的能级，光谱可调。 是激光、发光材料的基础 (Y1-xGdx)O2S:Tb的发光光谱 RE3+发光的高效率 减少无辐射跃迁（多声子弛豫）? 选择高效发射能级 ? 选取低晶格声子能的基质 能隙定律： Pnr? exp(-?E/?T) (?E为发射能级与下能级之差）