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习题课 12.01.04 第七章 晶体结构的点阵理论 定义：晶体的外部多是有规则的多面体。内部结构微粒（原子、分子、离子等）在空间有规则有周期性排列的固体物质。 二、晶体的点阵结构 三.晶胞 空间点阵是晶体结构的数学抽象，对于实际的三维晶体，选择三个不相平行的、能满足周期性的单位向量a,b,c，可将晶体划分成一个个完全相同的平行六面体，它代表晶体结构的基本重复单位，叫晶胞。 晶胞的基本要素：一个是晶胞的大小和形状，可用晶胞参数（a,b,c, , , ）表示；另一个是晶胞中原子的位置，通常用分数坐标（x,y,z)表示。 §7-3 X 射线晶体结构分析原理 * 结构的周期性：是指同一种微粒在空间排列上每隔一定距 离重复出现。 1、直线点阵：一维点阵 2、平面点阵：二维点阵 3、空间点阵：三维点阵 平行六面体单位+结构基元 = 晶胞 由于晶体具有周期性结构，可以把结构基元抽象成点，形成点阵 点阵：按连接其中任意两点的向量进行平移后，均能复原的一组点。 晶体结构 = 点阵+结构基元 . . . a 四．分数坐标 晶胞中任一原子的位置可用向量表示 五、晶面指标（符号）和有理指数定律： 用晶面表示不同的平面点阵组，那晶面在三个晶轴上的倒易截数之比——晶面指标。 x z y 截距 截数 倒易截数 倒易截数之比：1/2：1/3：1/4 = 6：4：3 符号化—倒易截数之比： 为晶面指标 （643） 晶面指标较小的平面点阵，其面间距较大，每面的密度较大。 晶胞类型：晶系（七个） 空间点阵形式（十四种） 对称类型：点群（32个） 空间群（230个） 带心 特征对称元素 同形性 与微观对称元素组合 宏观划分 微观划分 §7-2 晶体结构的对称性 1.劳埃方程 2.布拉格方程 一、衍射方向与晶胞参数 二、衍射强度与晶胞中原子的分布 1、Lane 方程： 直线点阵衍射：素向量 设 s0 和 s 分别为入射、衍射X 射线的单位矢量 . . . s0 s P A B O 入射角， 衍射角 光程差（?）=PA-BO 若用矢量表示： ? 同样，三维情况 式中 为衍射指标 光程差必为整数倍，这满足次生射线的衍射条件。 ? 2、Bragg 方程： 平面点阵的衍射 空间点阵可以分解成一组组平面点阵，且间距相等 N N+1 如图 N和N+1 层的光程差 ?=MO’+NO’ O M N O’ 上式为Bragg 方程，式中 为晶面间距 为Bragg角—衍射角 为衍射级数 N+1 N 对于立方晶系 a=b=c, Bragg方程可写成: n=1、2、3… 二、衍射强度与晶胞中原子的分布： 衍射强度 IC 设 晶胞中含有A1，A2，。。。，AN 个原子，如果A j 原子的 散射因子为fj ，坐标为（x j， y j， z j），则 结构因子 —散射因子，由原子的性质所决定； —衍射指标； —第 j个原子的坐标. 通过上式用衍射强度，可测出原子的坐标 系统消光：由Lane和Bragg方程应产生的部分衍射而系统消失 的现象。 由消光规律可以确定晶体所属的空间群 点阵型式 体心I 面心F 底心C 简单P 系统消光条件 H+K+L=奇数 H，K，L奇偶混杂 H+K=奇数 无消光现象 2. 正当格子的要求是：对称性高，点阵点少。 对于矩形： 带心型式不可能用更高对称性或更少点阵点的格子来代替 若按虚线划出格子，违背了平移向量间的夹角最好是90°的要求 对于正方形： 若有带心型式，按虚线连接后，格子仍为正方形，可减少点阵点。故不可能存在正方形带心格子。 对于六方格子： 同上，同理。带心六方可被矩形代替 对于平行四边形格子： 带心平行四边形可被简单平行四边形代替 5. 对于立方面心点阵型式符合立方晶系的对称性，从中不可能取出更小且对称性与原同的格子。只能取较小的菱面体。显然对称性降低了，所以立方面心格子存在。而四方面心格子可取出体积更小且对称类型相同的四方体心格子。故四方面心不存在。（P221) 9. 不论该晶体属于哪一个晶系，均为体心点阵（I），结构基元为AB 11. Na+：4个；Cl-：4个；NaCl：4个 1：（101）2：（201）3：（001） 18 n=1、2、3… 光程差?Δ= MB+BN= Δ必为波长的整数倍 19. *