珍贵无机化学课件第章 P区元素-氧族元素.ppt

第十四章 氧族元素 本章学习要求： 1、了解氧化物的酸碱性 2、如何解释金属硫化物的难溶性 3、不同价态硫的氧化还原性 氧（O）硫（S）、硒（Se）、碲（Te）、钋（Po） 放射性元素 贮量不多，分布广 0.048%；硫化物，硫酸盐 黄铁矿FeS2、 黄铜矿 CueS2 方铅矿PbS 闪锌矿ZnS 石膏CaSO4·2H2O 重晶石BaSO4 地壳中分布最广48.6% SiO2、硅酸盐和其它形式 氧族元素： O→Te: 熔、沸点升高（气→固） 非金属→金属 原子、离子半径 ↑ 电负性 ↓ ns2 np4 : O电负性很高，除H2O2、OF2外，一般为-2价 其它元素：+2、+4、+6 O的电负性大，得电子能力强 →较强的氧化能力→与大多元素反应→与本族元素区别大 存在、提取和用途 氧(O2)占大气组成的21%。地壳质量的49%是由含氧化合物组成的。大气是工业上制取N2和O2的最重要的资源。O2对生命的重要性尽人皆知, 生物体通过呼吸将其转化CO2。氧的工业用途主要是炼钢，生产1 t钢约需消耗1 t氧。 一、氧的单质 自然界的氧有三种同位素16O，17O，18O，其中16O的含量最高，占氧原子数的99.76％。 O2是无色、无臭的气体，在水中的溶解度很小。 臭氧O3是O2的同素异性体，它是淡蓝色的气体，有一种鱼腥味。 臭氧分子为极性分子，比氧气易溶于水，液态臭氧与液氧不能互溶。可以通过分级液化的方法提纯臭氧。 臭氧非常不稳定，在常温下缓慢分解，二氧化锰可加速其分解，而水蒸气则可减缓其分解。纯的臭氧易爆炸。 臭氧的氧化性比O2强。臭氧能将I-氧化析出单质碘，用于测定臭氧的含量。 臭氧分子的构型为V型。在臭氧分子中，中心氧原子以2个sp2杂化轨道与另外2个氧原子形成σ键，第三个sp2杂化轨道为孤对电子所占有。 臭氧还能氧化有机化合物，用于不饱和烃中双键位置的确定。 O ?? : O ?? : O ?? 117o 臭氧分子的结构 sp2杂化轨道 平流层15～35 km的区域形成厚约20 km的臭氧层，臭氧是经由太阳的紫外辐射引发的两步反应形成的。臭氧层作为屏障挡住了太阳的强紫外辐射,使地面生物免受伤害，人们将其称之为人类的“生命之伞”。 氯氟烃是导致臭氧层遭破坏的元凶。平流层中的氟里昂分子受紫外光照射, 首先产生非常活泼的氯原子, 经链反应每个Cl原子可以分解105个O3分子! 臭氧层破坏产生的危害极大。紫外线的大量辐射会造成白内障和皮肤癌患者增加、免疫系统失调、农作物减产, 还会影响海洋浮游植物的生成，从而破坏海洋食物链。 过氧化氢的H2O2的水溶液一般也称为双氧水，其分子间通过氢键发生缔合，缔合程度比水大。H2O2能与水以任何比例相混溶。 高纯度的H2O2在低温下比较稳定，分解作用比较平稳，当加热到426K以上，会发生强烈的爆炸性分解。 过氧化氢是一种极弱的酸，它与某些金属氢氧化物反应，生成过氧化物和水。 K1 = 2.2 × 10–12 ；K2 ≈ 10-25 二、过氧化氢 H2O2既有氧化性，又有较弱的还原性。它无论在酸性还是在碱性溶液中都是强氧化剂。 氧化性强，还原性弱，是一种“清洁的”氧化剂和还原剂。 1.229V n = 2 O H 1 1.77V O H 1 0.682V O /V 2 2 2 2 = = n n 在酸性溶液中，H2O2能与重铬酸盐反应生成蓝色的过氧化铬CrO5，用于检查H2O2，也用于检验CrO42-和Cr2O72-的存在。 H2O2分子不是直线形的，氧原子以sp3杂化轨道成键。 O O H H 97o 94o H2O2分子的结构 sp3杂化轨道 11-2 氧化物 除惰性元素外，氧能和所有元素化合→氧化物 根据酸碱分类： 1、碱性氧化物： Na2O,BaO等，溶于水 MnO,NiO等，不溶于水，溶于酸 2、酸性氧化物： SO3，P4O10等，溶于水 SiO2不溶于水，溶于强碱 3、两性氧化物： Al2O3, ZnO 周期表左下区域→碱性氧化物 右上区域→酸性氧化物 交界线上→两性氧化物，BeO,Al2O3,SnO2,Ga2O3,PbO2 同一元素，氧化态价数↑→酸性↑。 如VO(碱),V2O3（碱）,VO2（两性）,V2O5（酸） 14-3 氢氧化物和