高中化学-课题16-价层电子对互斥理论竞赛讲义.docVIP

课题16 价层电子对互斥理论 学习目标：1、价层电子对互斥理论要点 2、判断共价分子结构的一般规则 3、AMm型分子中A原子价层电子对的排列方式与分子的空间构型 4、价层电子对互斥理论的应用 学习过程： 1940年首先由西奇威克（Sidgwick）提出，并由吉来斯必（R.J. Gillespie）发展起来。 归纳了许多已知分子的构型，可预测多原子分子的几何构型。l??????? 适用于AXm类型的共价型分子。 一、价层电子对互斥理论要点： 在AMm型分子中，中心原子核外的最外层电子或次外层电子所处的能级称为价电子层或价层。中心原子A周围分布的原子或原子团的几何构型主要取决于中心原子价电子层中电子对的互相排斥作用。 1、电子对包括成键电子对和未成键的孤电子对，也包括单个的电子称单电子对。 2、电子对之间的夹角越小排斥力越大，分子的构型总是倾向于互相排斥作用最小的那种稳定结构，而此时也必定为能量最低的状态。 3、各种电子对的斥力大小排列如下： 孤对-孤对电子＞＞孤对-成键电子＞＞成键-成键电子＞＞成键-单电子 4、在推测分子构型时，只考虑σ键，因为σ键决定分子的骨架。如果分子中有双键或叁键，则只算一对成键电子对，但它们的斥力大小的顺序为：叁键＞双键单键。 二、判断共价分子结构的一般规则 1、确定中心原子A的价电子层中的电子总数： A本身的价电子数与配位原子提供的电子数的总和，计算规则： 元素 氧族(O,S) N族 卤素 H 中心原子A 6 5 7 － 配位原子X 0 3 1 1 若所讨论的是离子或带电荷的基团，则应减去（或加上）正（或负）离子的电荷数。 2、确定中心原子A的价电子层中的电子对数=总价电子数的一半，包括孤对电子数和多出的单电子数（单电子数算一对电子）。 3、根据中心原子周围的价电子对数，查表找出理想的几何结构图形。 4、将配位原子排布在中心原子周围，每一对电子联结1个配位原子，剩下的未结合的电子对即为孤对电子。 5、根据孤对电子，成键电子对之间相互斥力的大小，确定排斥力最小的稳定结构，并估计这种结构与理想几何构型的偏离程度。 ? 三、AMm型分子中A原子价层电子对的排列方式与分子的空间构型 A原子的电子对数 成键电子对数 孤对电子对数 中心原子A的价层电子对排布方式 分子的形状 例 2 2 0 直线型 直线型 3 3 0 平面三角形 平面三角形 2 1 ? ? 三角形 V形 ? 4 4 0 四面体 四面体 ? ? 3 ? ? 1 ? ? 四面体 三角锥 ? ? 2 ? 2 ? 四面体 V形 ? 5 5 ? ? 0 ? ? 三角双锥 三角双锥 3 1 ? ? 三角双锥 不规则四面体 ? ? 3 ? 2 ? ? 三角双锥 T形 ? ? ? 2 ? ? 3 ? ? 三角双锥 直线 ? ? 6 6 0 八面体 八面体 5 1 ? ? 八面体 四方角锥 ? 4 2 ? 八面体 平面四方 ? 四、价层电子对互斥理论的应用 1、确定分子的空间构型 2、比较键角大小 a.根据斥力：孤对成键单电子 叁键＞双键＞单键 b.根据AXm中A和X电负性的不同 A相同，X不同，则X电负性越大，成键电子对越远离A，键角越小； X相同，A不同，则A电负性越大，成键电子对越靠近A，键角越大。 3、判断中心原子的杂化类型 3