乙二醇葡糖苷的合成及保湿性研究.pdfVIP

维普资讯 第l8卷第7期 精 细 化 工 Va1．18。No．7 2001年 7月 眦 a田强ⅡC J嘶 200 I 乙二醇葡糖苷的合成及保湿性研究 金 欣，张淑芬，杨锦宗，郭庆华 大连理工大学 精细化工国家重点实验室，辽宁 大连 116012 摘要：在磷酸催化下，由葡萄糖和乙二醇经缩醛化反应制备了乙二醇葡糖苷 ，可用作化妆品保湿 剂。采用高效液相色谱跟踪监控反应进程，并确定了乙二醇葡糖苷的组成。反应在 130℃、53 kPa下进行，减压蒸腺反应生成的水。醇糖的量比是3：1或5：1．催化剂 占葡萄糖质量的2％，过 量乙二醇在4．∞～0．67kP矗下减压燕除，残糖质量分效小于 1％。台成的乙二醇葡糖苷具有优 良的保湿性能，当m 羟乙基葡糖苷 ：m 乙二醇二葡糖苷 0．73：1．CO时．质量分数为70％的 乙二醇葡糖苷水溶液的保温能力比质量分数为70％的甘油水溶液高 11．1％。羟乙基葡糖苷的 含量越高，产品的保湿性越好。 关键词：乙二醇葡糖苷；化妆品；保湿剂 中圈分类号：1D4∞．2 文献标识码：A 文章编号：1003—5214 2001 07—03啦一o4 多元醇葡糖苷是具有许多工业用途的多羟基化 m~mn；柱温：25℃；检测器：示差折光检测器 合物，可用于制备聚醚 、硬质聚氨酯泡沫塑料 、 HP1047A ；定量方法：百分率法 。 醇酸树脂、生物可降解表面活性剂 等。由于多元 1．2 乙二醇葡糖苷的合成 醇葡糖昔上具有多个羟基，与水有很强的亲和力．因 将 124g乙二醇加入装有磁力搅拌的三 口烧 此．又可作为化妆品保湿剂 J。有人曾研究了乙二 瓶，搅拌下加入 120g无水葡萄糖．升温至 130℃，加 醇葡糖苷作为化妆品保湿剂的保湿性能 J，但并未 入2．4g磷酸，维持在 130℃反应，并在5．3kPa下减 给出保湿性能与乙二醇葡糖苷结构的关系。乙二醇 压除去反应生成的水，反应大约 1．5h，用 Fehling试 葡糖苷一般是由淀粉与乙二醇进行转缩醛化反应制 剂检验反应终点。反应至终点后将温度降至90～ 备 J，本研究则以葡萄糖为原料和乙二醇反应制备 100℃，用饱和氢氧化钠水溶液中和至 口H 7—8，然 了乙二醇葡糖苷，考察了反应条件对产物中羟乙基 后在 120～150℃，4．00—0．67kPa下蒸馏除去过量 葡糖苷和乙二醇二葡糖苷 以下简称单糖苷和二糖 乙二醇．得琥珀色透明质脆固体，置于燥器内保存。 苷 比例的影响，并发现，产物中单糖苷和二糖苷比 1．3 保湿性的测定 例发生变化对其保湿性能有很大影响。 准确称取具有不同单糖苷和二糖苷质量比的样 品及甘油对照样各2．0g，配成质量分数为20％的水 1 实验 溶液，置于恒温加 ℃，用饱和碳酸钠水溶液维持相 1．1 试剂及分析仪器 对湿度为加％一60％的干燥箱内。12h后称量。失 试剂：无水葡萄糖，上海曹杨 中化工厂；乙二 水率： 一m ，凰 ， 、m 分别为样品失水前后 醇，辽阳辽化宏伟化学试剂厂；磷酸，丹东市集贤化 的质量 g ．风 为样品失水前含水量 g 。以同样方 学试剂厂；氢氧化钠 ，大连辽南化学试剂厂。以上试 法测定质量分数为70％的样品水溶液失水率。 剂均为分析纯。 2 讨论 分析仪器及测试条件：高效液相色谱，HP1050； 色谱柱：氨基键合固定相柱，5胛 ，2∞ lm ×4．6m 2．1 乙二醇糖苷化反应的动力学 I．D ；流动相：V 乙腈 ：V 水 70：30；流速：1 葡萄糖与乙二醇的反应是典型的缩醛化反应 + 薯：OH薛2CH2OH+ 收稿 日期：2OOO一1I一07 维普资讯 第7期 金 欣，等：乙二醇葡糖苷的台成及保湿性研究 383 · 其产物组成复杂，是由羟乙基葡糖苷 包括a和卢异 至7：1时，这种变化减小。 构体 和乙二醇二葡糖苷 包括 口一a， ．。 异构 体 组成的混合物。目前，关于反应条件与单糖苷和 反应温度对糖苷化反应的化学平衡和产物中单 二糖苷比例的关系尚鲜有研究报道，而讨论两者的 糖苷、二糖苷比例均有较大影响 见表2 。 关系须首先确定反应以何种机制进行，因此本研究 表2 反应温度对产物中单糖昔和二糖苷质量比的影响 采用高效液相色谱跟踪技术，参考文献[9]的色谱保 留值 ，给出了缩醛化反应的动力学曲线 见图1 。 耪 剂 催 ，％化压5奢东，残h平同衡血时 残，％精 反应里毋型!竺三!蔓 _ 至平衡 l l如 3：1 柏一50 4 I 3：1 9o—IO0 1 寒 絮 5 I 5：I 9o—10。 I 嘲 餐 由表2可知，反应温度为 120℃时，反应进行至 40～50min就达到平衡，体系中还残留有较多未反 应的葡萄糖。反应温度升至 13