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第四章：希尔反应图和相图拓扑学 主要内容 1.理论背景 2. 希尔反应图的标准格式 3.退化平衡 4. 四元体系的相图拓扑学 b 1.理论背景 • 1.1反应图的原理 • 希尔反应图的主要思想 是将一个三元体系的三 维图简化为一维的反应 图,而且能够对整个体系 有比较全面的反映 降低(维数) 的原理 • 只考虑零变量平衡和单变量平衡 • 忽略相的平衡浓度 • 只保留温度轴 1.2 零变量平衡的反应方程式 •每一个零变量平衡与一个反应相关. •如果反应的方向伴随着能量(吉布斯自由能) 的降低,那么 我们将各相分为反应相和生成相. •反应相位于反应方程式的左边,而生成相在右边. •这种对反应独一无二的定义只局限于有一个强度变量 (如温度)为坐标轴,其它所有的坐标轴为容积变量(如平衡 浓度) 2.希尔反应图的标准格式 • 2.1 零变量平衡 • 在希尔反应图中,每一个零变量平衡放在一个方 框里面,并且表示为一个反应方程式的形式 二元系的零变量反 应：温度和类型符号 写在反应方程式的上 面 类型符号e 和p 是用 来区别共晶反应(e) 和包晶反应(p) 三元零变量平衡: 为了在高度上节省空间,温度,反应 方程式和类型符号写在同一条线上 共晶(E), 转变(U) 以及包晶(P) 伪二元零变量平衡(三元 极大或极小):共晶: Max,e ; Min,e 1 2 包晶:Max,p ; Min,p 1 2 2.2 单变量平衡 单变量三相平衡: 用从“开始”(存在的 最高温度) 到“结 束”(最低温度) 的连线 来表示 用“+”号将相的名字 连接起来,并且没有加 方框 2.3 单变量平衡“开始” 和“结束”的五种形式 • 1.在边际二元体系中开始或者结束. • 2.在最大值处开始或者在最小值处结束. • 3.在零变量平衡处开始或者结束. • 4.在室温结束. • 5.在两相的临界点处开始或者结束. 1.在边际二元体系中开始或者结束. 在边际二元体系中,线应从方框上引出,而不是 直接向下来表示”结束” 2.在最大值处开始或者在最小值处结束 3.在零变量平衡处开始或者结束 在反应温度以上: E: 三个三相平衡; U: 两个三相平衡; P: 一个三相平衡; 在反应温度以下: E: 一个三相平衡; U: 两个三相平衡; P: 三个三相平衡; 4.在室温结束. 在相的名称下面划线表示在窒温结束 5. 在两相的临界点处开始或者结束 这种情况有两种形式: 一种是在加热或者冷却过程中, 一个有临界点的两相区与另外 一个两相区接触,从而形成了一 个三相区. 另外一种是一个具有临界点的 两相区亚稳地存在于另外一个