煤质分析常规试验简介二(全硫真密度).pptVIP

煤中全硫的测定方法GB/T214-2007 1.煤中硫可以分为有机硫(SO)和无机硫两大类,无机硫包括硫化物硫(SP)和硫酸盐硫(SS)及微量的元素硫. 因此St=SP+SS+SO . 2.测定煤中全硫的意义:煤中的硫是有害元素,在燃烧时,会产生二氧化硫气体,腐蚀锅炉的管道,并且严重污染大气.在炼焦时,煤中的硫大部分转到焦炭里,使焦炭中的硫分增加,从而直接影响钢铁的质量.所以硫分是评价煤质的重要指标. 3.测定全硫的方法:艾士卡法、库仑法和高温燃烧中和法.其中艾士卡法为仲裁法. 一.艾士卡法: 1.原理:将煤样与艾士卡试剂混合灼烧,煤中硫生成硫酸盐,然后使硫酸根离子生成硫酸钡沉淀,根据硫酸钡的质量计算煤中全硫的含量. 2.试剂和材料: 3.艾士卡试剂中各种试剂的作用: 将煤样与艾士剂混合灼烧,使煤中的硫转化为二氧化硫和少量三氧化硫,并与艾士剂中的碳酸钠作用生成亚硫酸钠和硫酸钠,在空气中氧的作用下,亚硫酸钠又转化成硫酸钠.煤中存在的其他硫酸盐与碳酸钠进行复分解反应转化为硫酸钠;艾士剂中氧化镁的作用除将硫氧化物转变为硫酸镁外,更主要是防止硫酸镁在较低温度下熔化,使反应物保持疏松状态,增加煤与空气接触机会,使煤样充分氧化. 4.艾士卡法测全硫发生的主要化学反应如下: 煤空气 CO2↑+H2O+N2↑+SO2↑+SO3↑ 2Na2CO3+2SO2+O2(空气) △ 2Na2SO4+2CO2 Na2CO3+SO3→Na2SO4+CO2 2MgO+2SO2+O2(空气) △ 2MgSO4 CaSO4+Na2CO3 △ CaCO3+Na2SO4 MgSO4+Na2SO4+2BaCl2→2BaSO4↓+2NaCl+MgCl2 5.试验步骤: 6.煤与艾士剂灼烧时应注意的问题:a.为避免煤中挥发性硫化物及煤中硫燃烧或分解生成的硫氧化物很快逸出,来不及与艾士剂作用而造成全硫测值偏低,必须将装有煤样和艾士剂的坩埚置于通风良好的冷马弗炉中.b.温度缓慢从室温升到800~850度, 在此温度下灼烧足够长时间.c.如果发现有未烧尽的黑色颗粒，应继续灼烧。 7.什么是溶解度、溶度积?两者之间有何关系? 溶解度:在一定温度下,100g溶剂所能溶解的溶质的最高量(g); 溶度积:在一定温度下难溶电解质饱和溶液中,各离子浓度的乘积是一个常数,称为溶度积,用KSP 表示. 当某难溶电解质溶液中离子浓度(mol/L)的乘积大于其溶度积KSP时,就会有沉淀析出;离子浓度的乘积等于KSP,溶液已饱和,无沉淀析出;离子浓度的乘积小于KSP,溶液未饱和,亦无沉淀析出. 8.什么是同离子效应、酸效应和盐效应? 同离子效应:在难溶电解质溶液中加入与组成沉淀的离子(称为构晶离子)相同的离子时,会降低沉淀的溶解度。 盐效应:又称互异离子效应.在难溶电解质溶液中加入与构成离子不相同的离子时,会增加沉淀的溶解度。 酸效应:又称pH效应.增加弱酸盐溶液的酸度,会增加弱酸盐的溶解度。 9.选择沉淀硫酸钡的最佳条件：a.沉淀剂(BaCl2)要过量(同离子效应):在硫酸钡沉淀时,如果加入的Ba2+与SO42-的量相当,就不存在同离子效应.如果Ba2+过量,就会产生同离子效应,使BaSO4溶解度减小.如果过量太多,反而会引起盐效应,使沉淀溶解.一般过量50~100%比较合适。 b.必须在弱酸性溶液中进行沉淀:为了尽量降低 酸效应,必须将溶液控制在微酸性,防止生成BaCO3沉淀,使BaSO4生成大颗粒结晶及提高结晶的纯度. c.沉淀应当在适当稀的溶液中进行:容易得到大颗粒沉淀,减少杂质共沉淀的现象。 d.在不断搅拌下缓慢滴加沉淀剂:防止局部过浓,生成颗粒细小、纯度差的沉淀。 e.沉淀作用应当在热溶液中进行:沉淀吸附杂质的量随温度升高而减少,有利于生成大颗粒的纯净沉淀。 f.陈化:沉淀析出完全后,与母液一起放置一段时间,此过程称为陈化.在陈化过程中,小晶粒逐渐溶解,大 晶粒长大,沉淀更加纯净。 10.灰化和灼烧沉淀应注意的问题:将盛有沉淀和滤 纸的坩埚放入冷马弗炉中,打开炉门,缓慢升温,灰化完毕后,将炉温升到800~850℃灼烧。 一定要待滤纸灰化完全再灼烧,否则滤纸燃烧,沉淀会被热气流带出,使结果偏低;炉口应留有空隙, 炉内有足够的空气,将滤纸烧去,否则硫酸钡有可能被滤纸灰化不完全所生成的碳黑还原成硫化钡,使测值偏低:BaSO4+C→4CO↑+BaS 11.如何求得重量法测硫计算公式中的化学因子: 公式: St,ad= (m1-m2)×0.1374 ×100　　　　　　　　　　 m 式中:0.1374—由硫酸钡换算为硫的系数; 设x为1gBaSO4相当的硫