干酪根第五章.ppt

第五章 干酪根结构特征与研究方法 本章小结 同位素分子反应速度差别是产生动力同位素分馏效应的原因。 碳同位素的稳定性依次为：13C-13C＞ 13C-12C ＞ 12C-12C 在相同的温度下，12C-12C断裂的速度最快。故： 干酪根裂解成烃的过程中，产物富集12C，而残余干酪根相对富 集13C。所以从重烃到轻烃表现出规律性的变化， 即：δC1＜δC2＜δC3＜δC4＜δC15+ 甲烷比原油和干酪根低5~30‰。 陆地植物选择性地吸收大气中的12CO2 进行光合作用； 陆生植物体中有机碳的δ13C值低。 海洋植物是利用海水中碳酸盐分解产生的CO2进行光合作用，其 δ13C值较高。 从全球来看，陆生植物要比海洋植物同位素轻5~10‰。 1. 化学反应中的同位素交换作用 2. 光合作用的动力效应 在稳定碳同位素分馏中，蒸发和扩散是两个重要的过程。 这两个作用都会使气相中富集轻同位素，残余部分相对富集重 同位素。 稳定碳同位素表示方法 δ13C( ‰)= 13C / 12C(样品)— 13C / 12C(标样) 13C / 12C (标样) ×1000 3.物理—化学效应 PDB It was defined and described by Urey et al. (1951). Urey H. C., Lowenstam H. A., Epstein S. and McKinney C.R.(1951) Measurement of paleotemperatures and temperatures of the Upper Cretaceous of England, Denmark, and Southeastern United States. Bull. Geol.Soc. Am. 62, 399-416. 3.1.2 PDB—PeeDee Belemnite Many secondary standards have been defined and carefully compared to PDB or other well-known materials. 13C/12C = 1123.75 ×10-5, δ13C = 0.00 ‰ 3.2 Isotopic Compositions of Primary Standards （二）稳定碳同位素分析方法 分析方法多样：中子活化法、原子吸收法、质谱法、核磁共振法 常用的是质谱法。 1.什么是质谱？ 气体分子或固体、液体的蒸汽，受到高能量的电子冲击以后， 丢失一个价电子，形成带正电荷的分子离子，电离的分子在 更高能量的电子冲击下可再碎裂成不同质量的碎片离子， 然后由电场加速，进入磁场，在电场、磁场的作用下，这些离 子按其质荷比m/e的大小分开、排列，由记录器记录下来，就 得到质谱。 只测定分子离子时可得到某元素的同位素组成。 被测气体进入仪器首先被电子 轰击成离子，只要离子能够存 在10-6s以上，就被电场加速加 速后离子的动能与位能平衡 即：1/2mV2=eE E—加速电压；e—离子电荷 V—离子速度；m—离子质量 加速后离子冲入磁场，速度V的离子在垂直磁力线作用下，产生离心力：HeV=mV2/R 由以上两式算出: m/e=H2 R2/2E (质谱仪的中心原理) 当R固定时，改变E或H，只允许一种m/e的离子通过固定的狭缝进入检测系统，各种m/e的离子可以分别收集，以质荷比m/e作为峰记录下来，就得到一张质谱图。 2.质谱仪工作原理 Mat 253 Delta plus XL （三）干酪根δ13C的组成和应用 干酪根的碳同位素组成决定于 生物先质的碳同位素组成 演化过程中的分馏作用 1.干酪根的δ13C决定于先质的δ13C Degens对各种生物作过δ13C 陆生植物(热带) -26.5‰ (±0.5‰) 海洋动物 -13.5‰(±0.5‰) 陆生植物 -25.5 ‰ 海洋高等植物 -12 ‰ 沼泽高等植物 -24.0 ‰ 海洋浮游生物(2℃) -20 ‰ 淡水浮游生物 -29.5 ‰ 海洋浮游生物(5℃) -27 ‰ 可见海相生物同位素较重、陆相生物碳同位素较轻。 有机质在沉积埋藏过程中，虽然与介质会发生分馏作用，但分馏速度较慢，所以生物有机质的δ13C必然反映到干酪根中来。 一般地，海相干酪根δ13C=-20~-23 ‰， 陆源干酪根δ13C=-26~-28 ‰， 两者相差3~5 ‰。 但是，稳定同位素专家Schoell认为干酪