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11 萃 取 11.1 液液相平衡 11.2 萃取操作的原理 11.1 液液相平衡 11.1.1 三角形坐标图及杠杆规则 （1）三角形坐标图 三角形坐标图通常有等边三角形坐标图、等腰直角三角形坐标图和非等腰直角三角形坐标图，如图11-1所示，其中以等腰直角三角形坐标图最为常用。 图11-1 三角形相图 11.1 液液相平衡 一般而言，在萃取过程中很少遇到恒摩尔流的简化情况，故在三角形坐标图中混合物的组成常用质量分数表示。 习惯上，在三角形坐标图中，AB边以A的质量分率作为标度，BS边以B的质量分率作为标度，SA边以S的质量分率作为标度。 三角形坐标图的每个顶点分别代表一个纯组分，即顶点A表示纯溶质A，顶点B表示纯原溶剂（稀释剂）B，顶点S表示纯萃取剂S。 三角形坐标图三条边上的任一点代表一个二元混合物系，第三组分的组成为零。例如AB边上的E点，表示由A、B组成的二元混合物系，由图可读得：A的组成为0.40，则B的组成为（1.0–0.40）= 0.60，S的组成为零。 11.1 液液相平衡 三角形坐标图内任一点代表一个三元混合物系。例如M点即表示由A、B、S三个组分组成的混合物系。其组成可按下法确定：过物系点M分别作对边的平行线ED、HG、KF，则由点E、G、K可直接读得A、B、S的组成分别为： =0.4、=0.3、=0.3；也可由点D、H、F读得A、B、S的组成。在诸三角形坐标图中，等腰直角三角形坐标图可直接在普通直角坐标纸上进行标绘，且读数较为方便，故目前多采用等腰直角三角形坐标图。在实际应用时，一般首先由两直角边的标度读得A、S的组成及，再根据归一化条件求得。 11.1 液液相平衡 11.1 液液相平衡 和点M与差点E、R之间的关系可用杠杆规则描述，即 （I）几何关系：和点M与差点E、R共线。即：和点在两差点的连线上；一个差点在另一差点与和点连线的延长线上。 （ii）数量关系：和点与差点的量m、r、e与线段长 、b 之间的关系符合杠杆原理，即， 以R为支点可得m、e之间的关系 11.1.2 三角形相图 根据萃取操作中各组分的互溶性，可将三元物系分为以下三种情况，即 11.1.2 三角形相图 设溶质A可完全溶于B及S，但B与S为部分互溶， 其平衡相图如图11-3所示。此图是在一定温度下 绘制的，图中曲线R0R1R2RiRnKEnEiE2E1E0称为溶 解度曲线，该曲线将三角形相图分为两个区域： 曲线以内的区域为两相区，以外的区域为均相区。 位于两相区内的混合物分成两个互相平衡的液相， 称为共轭相，联结两共轭液相相点的直线称为联 结线，如图11-3中的RiEi线(i=0,1,2,……n)。显然 萃取操作只能在两相区内进行。 11.1.2 三角形相图 溶解度曲线可通过下述实验方法得到：在一定温度下，将组分B与组分S以适当比例相混合，使其总组成位于两相区，设为M，则达平衡后必然得到两个互不相溶的液层，其相点为R0、E0。在恒温下，向此二元混合液中加入适量的溶质A并充分混合，使之达到新的平衡，静置分层后得到一对共轭相，其相点为R1、E1，然后继续加入溶质A，重复上述操作，即可以得到n+1对共轭相的相点Ri、Ei (i=0,1,2,……n)，当加入A的量使混合液恰好由两相变为一相时，其组成点用K表示，K点称为混溶点或分层点。联结各共轭相的相点及K点的曲线即为实验温度下该三元物系的溶解度曲线。 11.1.2 三角形相图 若组分B与组分S完全不互溶，则点R0 与E0分别与三角形顶点B及顶点S相重合。 一定温度下第Ⅱ类物系的溶解度曲线 和联结线见图11-4，通常联结线的斜率 随混合液的组成而变，但同一物系其联 结线的倾斜方向一般是一致的，有少数 物系，例如吡啶–氯苯–水，当混合液组 成变化时，其联结线的斜率会有较大的 改变，如图11-5所示。 11.1.2 三角形相图 （2）辅助曲线和临界混溶点 11.1.2 三角形相图 辅助曲线的作法如图11-6所示，通过已知 点R1、R2、… 分别作BS边的平行线，再通过相 应联结线的另一端点E1、E2分别作AB边的平行线， 各线分别相交于点F、G、… ，联接这些交点所得 的平滑曲线即为辅助曲线。利用辅助曲线可求任何 已知平衡液相的共轭相。如图11-6所示，设R为已 知