第十二章 氮族元素教案.pptVIP

二、氮和磷的比较 性质 N P 周期 二 三 价轨道 2s 2p 3s 3p 3d C．N．Max 4 6 杂化态 sp s p2 sp3 sp3 sp3d sp3d2 §3-2 氮族元素单质 一、N2 1．物性 m.p.63K，m.p.77K，临界温度126K（高于此温度，单靠增大压力无法使之液化） 2．分子结构 2.1 VB N 2s2 2px1 2py1 2pz1 |? |? |? N 2s2 2px1 2py1 2pz1 即： : N ≡ N : 1 ? + 2 ? 2.2 MO N2分子轨道式 N2 [KK(?2s) 2 (?2s* ) 2 (?2py , ?2pz)4, (?2px)2] 键级 =（8-2）/ 2 = 3 Li~N：E2p – E2s 15eV，较小， 2s与2p线性组合成分子轨道，使 Li2 ~ N2 : E (?2px) E (?2p) 对比 ：O2、F2 、Ne2: E (?2px) E (?2p) 3.化性 R.T. N2很不活泼，在化学反应中常作保护气体。 高温下，N≡N键断开， N电负性大 → N2显出化学活泼性。 例4 与一些d过渡金属生成配合物： [Ru(NH3)3(N2)]2＋ [(NH3)5Ru-N2-Ru(NH3)5]4＋ N2有未成对电子，可配位给过渡金属离子， 本身有空轨道，Ru2＋ 的d电子反馈到N2的π* 空轨道，形成d →π*反馈π键， 使N-N键级 ↘，N2 分子被“活化”——“固氮工程”。 例如：[Ru(NH3)3(N2)]2+ [(NH3)5Ru-N2-Ru(NH3)5]4+ 2.2 红磷 结构：有人认为是若干白磷分子断开一键后互相结合为链状。 化性不如白磷活泼 3．砷、锑、铋 3.1 结构 砷 黄砷 As4 分子晶体 灰砷 金属状晶体（层状） 锑 黄锑 Sb4 分子晶体 灰锑 金属状晶体（层状） 铋 金属晶体，(层状)（教材P.80，图3-4） As、Sb、Bi皆为亲硫元素→硫化物存在 As2S3, As2S5 Sb2S3, Sb2S5 Bi2S3 3.2 As、Sb、Bi与N、P的比较 N、P As、Sb、Bi 氧化态 -3常见 +3、+5为主 杂化态 sp、sp2、sp3 sp3d、sp3d2常见 （∵r↑, C.N.↑） 氧化-还原性 As(III)、Sb(III) 还原性 As(V)、Sb(V)、Bi(V) 氧化性 §3-3 氮族元素氢化物 一、主要氢化物比较：教材P81表3-5 氢化物 NH3 PH3 AsH3 SbH3 BiH3 分子结构 sp3 ? 纯p轨道 ? m.p.和b.p. △f G ?/ kJ·mol-1 -16.48 18.24 68.9 Lewis碱性 强