第十二章 卤素（4课时）教案.pptVIP

卤素互化物 重要卤酸盐: KClO3 重要高卤酸盐：高氯酸盐 12.3含氧酸的氧化还原性（自学） 3 卤化物的键型及性质的递变规律： 同一周期：从左到右，阳离子电荷数增大，离子半径减小，离子型向共价型过渡，熔沸点下降。 例如： NaCl MgCl2 AlCl3 SiCl4 b.p./℃ 1465 1412 181(升华) 57.6 同一金属不同卤素：AlX3 随着X半径的增大，极化率增大，共价成分增多。 例如： 离子键 共 价 型 AlF3 AlCl3 AlBr3 AlI3 b.p./℃ 1272 181 253 382 5-2 卤素互化物 通式: X X’n （n=1、3、5、7均为奇数，X的电 负性小于X’） 由两种不同卤素原子之间以共价键相结合形成的化合物称为卤素互化物。 除BrCl、ICl、ICl3、IBr3和IBr外，都是氟的卤素 互化物。 不稳定 性质类似于卤素单质，强氧化剂，与大 多数金属和非金属猛烈反应生成相应的卤化物。 易发生水解作用，生成卤离子和卤氧离子，分子 中较大的卤原子生成卤氧离子。 杂化类型;sp3d　　　　sp3d2　　　　　sp3d3 5-3 多卤化物 金属卤化物与卤素单质或卤素互化物化合，所生成的化合物称为多卤化物。 KI + I2 ? KI3 CsBr + IBr ? CsIBr2 只有当分子的极化能超过卤化物的晶格能时， 才能形成多卤化物。 氟化物的晶格能一般较高，不易形成多卤化物。 在碱金属卤化物中，以铯的多碘化物为最稳定。 - I3- 5-4 类卤素 指由二个或二个以上电负性较大元素的原子组成的原子团。 类卤素主要包括： 氰 (CN)2 硫氰 (SCN)2 氧氰(OCN)2 它们的阴离子有： 氰离子CN– ，硫氰根离子SCN– ， 氰酸根离子OCN– 。 一、与卤素的相似性 类卤素与卤素的相似性主要表现在以下几个方面： （1）游离状态皆有挥发性。 （2）与氢形成酸，除氢氰酸外大多酸性较强。 （3）与金属化合成盐。与卤素相似，它们的银、汞（I）、 铅（II）盐均难溶于水。 （4）与碱、水作用也和卤素相似，发生歧化反应,如： Cl2 + 2OH– == Cl– + ClO– + H2O (CN)2 + 2OH– == CN– + OCN– + H2O Cl2 + H2O == HCl + HClO (CN)2+ H2O == HCN + HOCN (5)形成与卤素类似的配合物.例: (HgI4)2- [Hg(SCN)4]2- [Au(Cl)4]- [Au(CN)4]- (6)氧化反应：(SCN)2+H2S=2H++2SCN- + S (SCN)2+2I-=2SCN-+I2 (SCN)2 + 2S2O32- = 2SCN- + S4O62- 二、拟卤素及其化合物 （1）氰和氰化物 2AgCN = 2Ag+（CN)2 CN-是很好的配体,可与许多过渡金属形成稳定的配离子,例:[Hg(CN)4]2- 所有氰化物都有剧毒,如:KCN(三不倒),NaCN (2)硫氰和硫氰化物 2AgSCN+Br2(I2) = 2AgBr +（SCN)2 硫氰化物比较容易制备, KCN+S = KSCN 工业上用的比较多主要是NH4SCN， 4NH3+CS2= NH4SCN + (NH4)2S 乙醚中 12.2.6 卤素的含氧酸及其盐 6-1 结构 +1 HXO 次卤酸 +3 HXO2 亚卤酸 +5 HXO3 卤酸 +7 HXO4 高卤酸 （X为sp3杂化) 正高碘酸的构型是正八面体 在高碘酸分子中， I 采取 sp3d2 杂化，分别与 5 个羟基氧和 1 个端基氧结合，所以为 6 配位，分子呈正八面体形状。 sp3d2杂化 H5IO6 6-2 次卤酸H