第十一章吸光光度法教案.pptVIP

第十一章 吸光光度法 一 光的基本性质 光的波粒二象性 单色光、复合光、光的互补 吸收光谱 物质对光的选择吸收 吸收光谱的获得Absorption Spectra 第二节 光吸收基本定律 二、朗伯-比尔定律的推导 三、吸光度与透光率 四、吸光系数 吸收定律与吸收光谱的关系 吸收光的加合性 非单色光引起的对吸光定律的偏离-物理因素 非单色光引起的对吸光定律的偏离 第三节 吸光光度法的仪器 一 吸光分析法的仪器简介 单波长单光束分光光度计 单波长双光束分光光度计 显色条件下，共存离子发生水解、析出沉淀，导致溶液混浊无法测定 第五节 吸光光度法的应用 一、定量分析 （一）单组分的测定 （二）多组分的同时测定 二、络合组成和酸碱解离常数的测定 （一）络合物组成的测定 （二）酸碱解离常数的测定 定性分析与定量分析的基础 2、显色剂 缺点：多数无机显色剂与金属离子形成的络合物的稳定性差、灵敏度和选择性都不高 （1）无机显色剂 硫氰酸盐（测铁、钼、钨、铌） 钼酸铵（测硅、磷、钒） 氨水（测铜、钴、镍） 过氧化氢（测钛、钒、铌） 优点：有机显色剂与金属离子形成稳定的、具有特征颜色的鳌合物，灵敏度和选择性都较高 （2）有机显色剂 提高灵敏度的方法：增大有机显色分子的共轭体系和在显色分子中引入取代基 生色团 助色团 常用的有机显色剂：邻二氮菲、双硫腙、二甲酚 橙、偶氮胂III、铬天青S等 （二）显色反应条件的选择 1、显色剂的用量 2、溶液的酸度 （1）对被测物质存在状态的影响 （2）对显色剂浓度和颜色的影响 （3）对络合物组成和颜色的影响 （吡啶偶氮+氨基甲苯） 25℃ 100℃ t /min A 3、时间和温度 100℃ 硅钼酸法测硅 时间包括显色时间和稳定时间，温度对二者均产生影响 4、有机溶剂和表面活性剂 表面活性剂的加入可以提高显色反应的灵敏度，增加有色化合物的稳定性。其作用原理一方面是胶束增溶，另一方面是可形成含有表面活性剂的多元络合物。 有机溶剂可以降低有色络合物的解离度， 从而提高显色反应的灵敏度；此外，有机溶剂还可以影响反应速率，络合物的颜色、溶解度及组成等 合适的有机溶解和表面活性剂及其用量均通过实验来确定 5、共存离子的干扰及消除 共存离子本身有颜色或与显色剂反应生成有色化合物，并在测量条件下有吸收，导致结果偏高 KNRKMR， MR NR R （1）控制溶液的酸度 （2）加入掩蔽剂 掩蔽剂的颜色以及它与干扰离子反应产物的颜色不应干扰被测组分的测定 二、吸光光度法的测量误差及测量条件的选择 （一）仪器测量误差 10 8 6 4 2 0 20 40 60 80 0.7 0.4 0.2 0.1 A T/% |Er| % (36.8) 0.434 仪器度数范围： 仪器最小误差： （二）测量条件的选择 1、测量波长的选择 原则：吸收最大、干扰最小 钍-偶氮砷III 络合物 试剂 钴-亚硝基红盐 试 剂 络合物 b、如果溶液已显色，则可通过改变比色皿的厚度来调节吸光度大小（光程长度b） 2、吸光度范围的控制 A：0.15～0.80；T：15%～70% a、计算而且控制试样的称出量，含量高时，少取样，或稀释试液；含量低时，可多取样，或萃取富集（浓度c） c、选择适当的参比溶液（示差分光光度法） 3、参比溶液的选择 参比溶液用来调节工作零点，以消除由于吸收池和溶液中某些共存物质对光的吸收、反射或散射所造成的误差 R R MR R MR 0.22 0.48 0.00 0.22+0.48＝0.70 R MR 试样+ML+R+其它试剂 R和其它试剂；NR 3 R或其他试剂 R或其它试剂 2 蒸馏水 无 1 参比溶液组成 测定条件下干扰物质 参比溶液组成：在测量条件下对吸光度有影响的物质（除了被测组分MR外） KIO3氧化法显色法测 Mn2+ (Co2+粉红) 1、做标准曲线时： 蒸馏水参比 2、测样时： 试液参比（不加显色剂） 铬天氰S测Al3+(Ni2+,Cr3+) 试样+(AlF63-)+铬天氰S+其它试剂 定性分析基础 定量分析基础 物质对光的选择吸收 A B A ? 在一定的实验条件下，物质对光的吸收与物质的浓度成正比。 A ? C 增大 * * 吸光光度法 是基于被测物质的分子 对光 具有选择吸收的特性而建立的分析方法。 光是一种电磁波，具有波粒二象性，不同波长的光具有不同的能量。 ? ?射线 x射线 紫外光 红外光 微波 无线电波 10-2 nm 10 nm 102 nm 104 nm 0.1 cm 10cm 103 cm 105 cm 可