第十章 醇、酚、醚教案.pptVIP

纯净的苯酚是无色棱形结晶，有特殊气味，在空气中放置易因氧化而变成红色。室温时稍溶于本，在65℃以上可与水混溶；也易溶于乙醇、乙醚、苯等有机溶剂。 苯酚是有机合成的重要原料，多用于制造塑料、医药、农药、染料等。 苯酚能凝固蛋白质，因此对皮肤有腐蚀性，并有杀菌效力，是外科上最早使用的消毒剂，因为有毒，现已不用。苯酚的致死量为1—15g，也可通过皮肤吸收进入体内而引起中毒。苯酚的稀溶液，或与熟石灰混合可用作厕所、马厩、阴沟等的消毒剂。 2、甲苯酚 甲苯酚有邻、间和对三种异构钵，都存在于煤焦油中。除间位异构体为液体外，其它两种为低熔点固体，有苯酚气味，其杀菌效力比苯酚强，目前医药上使用的消毒剂“煤酚皂溶液”就是含有47％～53％三种甲苯酚的肥皂水溶液，叫做莱苏尔(Lysol)。甲苯酚的毒性与苯酚相同。 3、苯二酚 苯二酚有邻位、间位和对位三种异构体，对苯二酚又称氢醌。邻苯二酚俗名儿茶酚或焦儿茶酚。它们的衍生物多存在于植物中。三种苯二酚都是结晶形固体，能溶于水、乙醇、乙醚中。间苯二酚用于合成染料、树脂粘合剂等。邻和对苯二酚由 于易被弱氧化剂氧化为醌，所以主要用途是作还原剂．如用作黑白胶片的显影剂(将胶片上感光后的卤化银还原为银)、阻聚剂(防止高分子单体因氧化剂的存在而聚合)等。 邻苯二酚的一个重要衍生物是肾上腺素。肾上腺素是肾上腺髓质的主要激素， 以左旋体存在于动物及人体中，为无色或淡棕色结晶，熔点211—212℃，无臭，味苦，微溶于水及乙醇，不溶于乙醚、氯仿等，但易溶于酸或碱中，在中性或礴性溶液中不稳定，遇光即分解变色。肾上腺素对交感神经有兴奋作用，有加速心脏跳动、收缩血管、增高血压、放大瞳孔等功 能，也有使肝糖分解增加血糖的含量以及使支气管子滑肌松弛的作用，故一般用于支气管哮喘、过敏性休克及其它过敏性反应的急救。 4、萘酚 萘酚有α及β两种异构体，者都是能升华的结晶。α—萘酚与三氯化铁水溶液生成紫色沉淀。β—萘酚与三氯化铁则显绿色。它们都是合成染料的重要原料。 第四节 醚 醚是两个烃基通过 氧原子连接起来的化合物，烃基可以是烷基、烯基、芳基等。C-O-C键叫做醚键。 一、命名 1、普通命名法： ①结构比较简单的醚，多习惯按它的烃基命名，分子较小的简单脂肪醚中的“二”字常可省略。如： ②两个烃基不同时，将较小的烃基放在前面；烃基中有一个是芳香基时，芳香基放在前面，如： 2、系统命名法： 醚的系统命名是将RO-或ArO-当作取代基，以烃为母体命名。 ①脂肪醚是以较长的碳链作为母体烃，将含碳数较少的烃基与氧连在一起，叫做烷氧基，如： ②烃基中有一个是芳香环的，则以芳香环为母体，如： 3、环醚的命名： 氧所连接的两个烃基形成一个环的，属于环醚，一般用俗名，如： 大环多醚： 二、物理性质 大多数醚在室温下为液体，有香味。由于分子中没有与氧原子相连的氢．所以醚分子间不能以氢键缔合，故其沸点和相对密度都比相应的醇低。醚的沸点与相对分子质量相当的烷烃相近，如乙醚(相对分子质量74)的沸点为34.5℃，正丁醇的沸点为117. 2℃，而戊烷(相对分子质量72)的沸点为36.1℃。 醚有极性，而且由于醚分子中含有电负性较强的氧，所以可与水或醇等形成氢键，因此醚在水中的溶解度比烷烃大，并能溶于许多极性及非极性有机溶剂中。 乙醚是用途最广的一个醚，是无色液体，在室温时每100g水中约能溶解7g乙醚。乙醚能溶解许多有机物，因而是常用的有机溶剂。它极易着火，与空气混合到一定比例能爆炸，因此使用时必须十分小心。乙醚有麻醉作用，于1850年即被用作外科手术上的全身麻醉剂。 三、化学性质 除某些环醚外，C-O-C键是相当稳定的，不易进行一般的有机反应，所以从化学反应角度说，醚不如醇和酚重要，也正因为如此，在许多反应中可用醚作溶剂。 1、醚键的断裂 在加热的情况下，浓酸如HI，HBr等能使醚键断裂，这是因为强酸与醚中氧原子形成烊盐而使碳—氧键变弱所致，氢碘酸的作用比氢溴酸强。醚与氢碘酸作用生成碘代烷与醇。 如果两个烷基有大小，那么醚键的断裂发生在小烷基—端，因为I-对缺电子碳的亲核攻击是沿着空间上有利的方向进行的。例如： 如果醚中一个烃基是芳香基，如苯甲醚，则反应生成碘甲烷与苯酚，苯酚不再与氢碘酸作用。 由于反应是定量完成的，所以通过一定的方法，测定碘甲烷的量，则可推算分子中甲氧基的含量。 伯烷基醚按SN2机制断裂，叔烷基醚按SN1机制断裂，芳基烷基醚总是烷氧键断裂。 2、形成烊盐与络合物 与醇或水相似，醚中氧原子上的未共用