Mg2Ni合金及其氢化物的电子结构及成键特性的第一原理计算.pdfVIP

维普资讯 第l7卷第l期 中国有色金属学报 2007年 1月 Vo1．17No．1 TheChineseJournalofNonferrousMetals Jan．2o07 文章编号：1004—0609(2007)01—0118—06 Mg2Ni合金及其氢化物的电子结构及成键特性的 第一原理计算 马树元，黄 丹，郑定山，肖荣军，郭 进 (广西大学 物理科学与工程技术学院，南宁 530004) 摘 要：采用第一原理方法对 Mg2Ni及其氢化物电子结构进行计算。计算结果表明：在 Mg2Ni合金中，原子间 的相互作用主要发生在Ni原子层附近，而沿 c轴方向Mg原子与Nil、Ni2原子相互作用很弱，沿着 a、b轴原子 间的相互作用强于沿 c轴的相互作用；在Mg2Ni氢化物中，Ni原子轨道与H原子轨道在成键区存在较强的s—P—d 杂化作用；Mg2Ni合金氢化物在LT—HT的转变中，Mg与NiH 的离子相互作用减弱是造成合金氢化物的稳定性 下降的一个原因。 关键词：Mg2Ni；Mg2NiH4；电子结构；成键特性 中图分类号：TG239．7 文献标识码：A FirstprinciplescalculationonM g2Nialloyanditshydrideelectronic structureandbondcharacteristics MAShu—yuan，HUANGDan，ZHENGDing—shan，XIAORong-jun，GUOJin (CollegeofPhysicsScienceandTechnology,GuangxiUniversity,Nanning530004，China) Abstract：Theelectronicstructuresofhydrogenstoragealloy,Mg2Ni，and itshydridewereinvestigatedbythefirst principlesmehtod．ItisfoundhtathteinteractionsamongatomsaremainlyaroundtheNiatom plane．AlongtheCaxis weakinteractionsoccuramongMg-Ni1andMg-Ni2．Th einteractionsalongaandbaxisraestrongerthanthatalongC axisni Mg2Nialloy．Srtongs—P·dhybridizationexistsbetweenNiandH inNi—H bondingareainMg2NiH4compoun d． DuringtheI —’HTphasertansformation，htesrtenghtofionicinteractionbewt eenMgandNiH4isweakened，whichisa n onwhyhtestabilityofalloyhydridedecreases+ Keywords：Mg2Ni；Mg2NiH4；electronicstructures；bondchraacteristics A2B型 Mg2Ni储氢合金以其储氢量大(3．60／0’质 140℃下即可吸氢，并使放氢温度降低到了250℃。 量分数，下同)、理论放电容量高(999mAh／g)、成本 Akiyama等3【1由氢化燃烧法制得 Mg2NiH4，不需熔炼 低廉以及资源丰富等特点，被视为最具有潜力的储氢 过程即可直接合成纯净产物，而且制得的产物不需任 合金之一 l【1。然而在实际应用中，Mg2Ni储氢合金存 何活化。Garcia等[41对HT．MgzNiH4进行了理论研究， 在吸放